分析化学测试卷
一。 选择(40分）
1．定量分析结果的标准偏差代表的是（ C ）。
A。 分析结果的准确度 B。 分析结果的精密度和准确度 C. 分析结果的精密度 D。 平均值的绝对误差 2．下列哪种情况应采用返滴定法( C ）。
A。 用AgNO3标准溶液测定NaCl试样含量 B. 用HCl标准溶液测定Na2CO3试样含量 C。 用EDTA标准溶液测定Al3+试样含量 D. 用Na2S2O3标准溶液测定K2Cr2O7试样含量
3．下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是（ D ）.
A. 反应必须有确定的化学计量关系 B. 反应必须完全 C. 反应速度要快 D. 反应物的摩尔质量要大 4．下列叙述中错误的是（ B )。
A。 K2CrO4指示剂法，在溶液pH=12时，用AgNO3标准溶液滴定含Cl—试样，会产生正误差
B。 共沉淀、后沉淀和均匀沉淀都会使测定结果产生正误差 C。 偶然误差可通过增加测定次数减小
D。 在消除系统误差后,精密度高的结果,其准确度一定高 5．重量分析法测定0.5126 g Pb3O4试样时,用盐酸溶解样品，最后获得
0。4657 g PbSO4沉淀，则样品中Pb的百分含量为( C ）。 （已知Pb3O4=685。6,PbSO4=303。26,Pb=207.2）。
A。 82.4% B. 93。1％ C。 62。07% D。 90。8%
6．用含少量NaHCO3的基准Na2CO3标定盐酸溶液时（指示剂变色点为pH5。1），结果将（ D ）。
A。 偏低 B。 不确定 C。 无误差D。 偏高 分析：m不变，但消耗盐酸的V减小，由m/M =CV,则C增大
7．碘量法测定漂白粉中有效氯时，其主要成分CaCl（OCl）与Na2S2O3的
物质的量比为（ B ）
A。 2：1 B。 1： 2 C。 1: 1 D。 3：
1
8．磷酸的pKa1＝2。12，pKa2＝7.21,pKa3＝12。66。当用0.200mol/L NaOH
标准溶液滴定浓度均为0。100mol/L盐酸和磷酸混合溶液时，可产生明显的滴定突跃最多为（ B )。
A。 1 个 B。 2个 C. 3个 D。 4个 用强碱滴定磷酸，由CKa>9,最多只有两个突跃。 9．已知lgKHgY＝21。8, lgαHg=3。16和下表数据
pH lgαY（H） 1.5 15。55 2。0 13。79 3。0 10。63 4.0 8。44 若用0.01mol/L EDTA滴定0.01mol/L Hg2+溶液，则滴定时最低允许pH（ B ）.
A。 4.0 B。 3.0 C。 2。0 D。 1。5 10．用含有少量Mg2+的蒸馏水配制EDTA标准溶液，在pH＝5.0时，用锌标准溶液标定EDTA标准溶液的浓度，然后用上述EDTA标准溶液于pH＝10。0滴定试样中Ca2＋.测定结果将（ B ）。
(已知：lgKMgY=8。64，lgKZnY=16.5，lgKCaY=10。7，pH＝5.0，lgαY（H)=6。45
pH＝10。0,lgαY（H）=0。45）。
A。 偏低B. 偏高 C。 基本无影响 D。 不确定
由ΔlgK≥5,可知，pH＝5.0时，Mg2+不影响滴定,因此EDTA标准溶液的浓度准确.但pH＝10.0时，Mg2+干扰滴定，需要消耗EDTA,所以结果偏高 11．已知CuI的Ksp=1。1×10—12,［I-]=1 mol/L,，，,计算2Cu2++4I-=2CuI↓+I2在25℃的（ B ）。
A。 反应不能发生，无法计算B。 11.2 C。 5。6 D。 12。9 由已知CuI的Ksp=1.1×10-12，[I-］=1 mol/L，，，可计算得Eθ/Cu2+/CuI = EθCu2+/Cu+ + 0.059lg(Ksp/αCu2+) =0。87 由n(Eθ/+ — Eθ/-)/0.059=11。2
12．下列关于副反应系数的定义,正确的是（ C ）.
A。 B。 C。 D.
13．用K2Cr2O7基准物以置换碘量法标定Na2S2O3溶液浓度，常以淀粉液为指示剂,其加入的适宜时间是滴定至近终点时加入，若滴定开始时加入则会发生（ B )。
A。 标定结果偏高 B。 标定结果偏低 C. 对标定结果无影响
D。 指示剂不变色,无法指示滴定终点。
滴定开始时加入淀粉，被吸附的碘单质不容易与Na2S2O3反应，需要加入过量的Na2S2O3溶液!K2Cr2O7基准物的物质的量恒定，而被测物V增大，则浓度减小。
14．25。00 mL 0。4000mol/L H3PO3溶液与30.00 mL 0。5000mol/L Na3PO3
溶液混合，稀释至100 mL,则溶液的pH值为( C ）.已知磷酸的pKa1＝2。12,pKa2＝7。21，pKa3＝12.66。
A。 7。21 B。 7。69 C。 7。81 D. 9。94 15．下列操作中，产生负误差的是( D ）。
A. 铬酸钾法测Cl—,控制溶液pH＝4。0
B. 吸附指示剂法测I—,使用二甲基二碘荧光黄为指示剂 C. 铁铵矾法测Br—，未滤过沉淀，亦未加有机溶剂保护沉淀 D. 铁铵矾法测Cl-，未滤过沉淀，亦未加有机溶剂保护沉淀 16．下列叙述中,哪个不是重量分析对称量形式的要求（ C )。
A. 称量形式必须有确定的化学组成 B. 称量形式必须稳定 C。 称量形式的颗粒要大 D。 称量形式的摩尔质量要大 17．对滴定突跃没有影响的常数或变量是（ A ）。
A。 氧化还原滴定法中的CRed或COx B. 沉淀滴定法中溶度积常数Ksp C。 配位滴定法中的KMY，D. 酸碱滴定法中的Ka和Ca
18．下列情况对分析结果产生何种影响(A。正误差；B。负误差;C.无影响；D。降低精密度）
(1）标定HCl溶液时，使用的基准物Na2CO3中含少量NaHCO3（ A。 ）. （2)在差减法称量中第一次称量使用了磨损的砝码(B。 ）。
Δm=m1-m2，由于第一次使用了磨损的砝码，则m1的真实质量比读数显示的要小,因此Δm减小。
（3）把热溶液转移到容量并立即稀释至标线（A。)。
热溶液，体积大，冷却后，体积将减小,而m不变，所以浓度增大。 （4）配标准溶液时，容量瓶内溶液未摇匀（D。 ）。
溶液未摇匀，则每次试验消耗都会发生变化,精密度降低
（5）平行测定中用移液管取溶液时，未用移取液洗移液管。（D）
多次测量，由于未用移取液洗移液管,前后两次会存在较大差异，使精密度降低！若只进行一次实验,则由c标V标=cV移，则c减小,产生负误差！ (6）将称好的基准物倒入湿烧杯。（C ) 二、填空（15分）
1。制备晶形沉淀的条件是（ 1。 在稀溶液中 2。 热溶液 3. 搅拌、缓缓加入沉淀剂 4。陈化）
2。 HCN (c1 mol/L) + Na2CO3 （c2 mol/L） 水溶液的质子条件式为： （［H+］+2［H2CO3］+［HCO3-］=[OH—］+［CN—]或[H+］+C2=［OH-］+[CN—]+［CO32—]
［H+]+C2+［HCN]=[OH-］+［CO32-］+C1)。
建议用第一种,后两种由MBE和CBE得到。
3。 磷酸的pKa1＝2。12,pKa2＝7.21，pKa3＝12.66。溶液中H2PO4-分布系数最大时（pH= 4。66）；溶液中HPO42—分布系数最大时（pH= 9.94). 4。系统误差的特点是（1。 单向性 2. 重复性 3. 可测性).
5。 当用0。01mol/L EDTA 滴定浓度均为0。01mol/L的金属离子M和N时，若采用控制酸度方法，则准确滴定M离子（△pM=0。2， TE ≤ 0。3％）应满足(5)。
6。 某一元弱酸摩尔质量为122。1，称取1.14 g，配制成100 mL水溶液，其pH为2。44,则该弱酸的pKa为（3.85）。
7。 在1 mol/L硫酸溶液中,用 0。1000 mol/L 的Ce4+（＝1.44 V）标准溶液滴定等体积的0。1000 mol/L的Fe2+ （＝0。68 V )溶液，计算滴定剂加入82％时电对的电位E = （ 0。72 ）V；化学计量点时电对的电位E = （ 1。06 ）V，体系的当滴定剂加入 （ 50 ）％时电对的电位E= 0.68V。 四、测定铁矿石中铁的质量分数(以表示）,5次结果分别为：67。48％，67。37％，67。47％，67.43％和67.40%。计算：（1）平均偏差(2）相对平均偏差（3）标准偏差；(4)相对标准偏差；（5）极差。（8分） 解:（1)
（2）
（3）
（4）
（5)Xm=X大—X小=67。48％-67。37％=0。11％
五、称取仅含弱酸盐NaA和NaB的Na2CO3试样0.6125 g，加水溶解后，以甲基橙为指示剂,用浓度为0。2000 mol/L HCl标准溶液滴定，甲基橙变色时，消耗HCl标准溶液32。72 mL；上述等量样品,加水溶解后，若以酚酞为指示剂,用0。1000 mol/L HCl标准溶液滴定，消耗25。34 mL。(1)写出有关反应方程式，（2）各组分的质量百分含量是多少？
（ 已知:弱酸HA的pKa=7。0，弱酸HB的pKa=1，Na2CO3 = 105。99，NaA= 182.03，NaB=132。0 ) .(10分)
1）NaA的pKb=14-7=7，（假定c=0.01， 则cKb=10-9）因此NaA能被盐酸滴
定
NaB的pKb=14—1=13远大于7,(假定c=0.01， 则cKb<10—9）因此NaB不能被盐酸滴定(1分）
甲基橙变色时: Na2CO3 +2HCl = 2NaCl+ CO2 + H2O （1分）
NaA + HCl = NaCl+ HA (1分）
酚酞变色时仅有: Na2CO3+ HCl = NaHCO3+ NaCl (1分） 根据（3)可计算出 （2分） 甲基橙变色时： （3分） （1分）
六、称取红丹试样（含Pb3O4)0。2750g，用盐酸溶解（PbO2 +4HCl=PbCl2 +Cl2↑+ 2H2O)后转移到100mL量瓶中,取25。00mL 加入浓度为0。500mol/L K2Cr2O7溶液25。00mL使其析出PbCrO4沉淀( 因+ H2O = 2 +2H+ ），定量滤过沉淀，洗涤溶解后，在酸性条件下加入过量KI,产生的I2,以淀粉液为指示剂，用0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗8。95 mL,写出有关反应的方程式，并求试样中Pb3O4的质量百分数？(Pb3O4=685。6）。（10分）
解：PbO + 2HCl = PbCl2 + H2O 或 PbO + 2H+ = Pb2++ H2O （1分）
PbO2 + 4HCl = PbCl2 + Cl2↑+ 2H2O 或 PbO2 +2Cl-+4H+ = Pb2++ Cl2↑+ 2H2O
2PbCl2 + K2Cr2O7 + H2O = 2PbCrO4↓+ 2KCl + 2HCl
或2Pb2++ Cr2O72— + H2O = 2PbCrO4↓+ 2H+（1分）
2CrO42—+6I—+16H+=2Cr3++3I2+8H2O （1分）
I2 + 2S2O32-=2I- + S4O62-(1分）
化学计量关系：2Pb3O4=6PbCrO4=9I2=18Na2S2O3(2分）
(4分）
七、计算用0。1000 mol·L—1HCl溶液滴定20.00 mL0.10 mol·L-1NH3溶液时，（1）计量点溶液的pH；（2)计量点前后±0.1％时溶液的pH；（3）选择那种指示剂?（10分）
解：（1)计量点时，全部转变为NH4Cl 的［H+］=
pH=5。28
（2）不足0.1％时，构成缓冲溶液： 过量0。1％时，盐酸过量： （3)
甲基红为指示剂.
八、计算pH=3。0和pH=4。0时，ZnY的条件稳定常数K'ZnY，判断能否准确滴定。已知:lgK ZnY =16.50，pH=2。0时lgαY(H)=13。79;pH=5。0时lgαY（H）=6。45。（7分）
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