土壤中氟的测定

土壤中氟的测定

（离子选择电极法）

周艳妮 范艳春

二○○四年六月

土壤中氟的测定

（离子选择电极法）

一、方法概述

氟电极电位与待测溶液中氟离子活度遵循奈恩斯特方城，在PH为6.5—8的条件下，用柠檬酸钠掩蔽干扰元素，利用氟离子选择电极与饱和甘汞电极来测定待测溶液的平衡电位，电位与氟离子浓度的标准曲线上可求得相应氟的含量。

二、仪器与试剂

1、仪器：PHS—3C精密PH计。

氟离子选择性电极，饱和甘汞电极 磁力搅拌器

2、试剂：氟标准溶液：称取1.050g优级纯NaF（经500i灼烧15min于干燥器中冷却）溶于二次水中，移入500ml容量瓶中，用水（二次）稀至刻度，摇匀后转移至塑料瓶中贮存，此溶液1mg/ml。

氟标准工作液：将上述氟的标准溶液逐级稀释成10mg/ml的标准工作液。

柠檬酸钠溶液：称取柠檬酸钠294克溶于水中，稀释至一升，用1+1盐酸调节PH为6.8，此溶液为1M.

酚红（0.1％）称取0.1g酚红溶于60ml无水乙醇中，用水稀释至100ml。

盐酸：（1+1）（1+9） 三、分析手续

1、移取测钨、钼的清夜5ml于25ml比色管中，加1d酚红指示剂，先用（1+1）盐酸溶液中和，再用（1+9）盐酸中和至橙黄色，加入1d1％氢氧化钠溶液后，加入1M柠檬酸钠5ml，用二次水稀释到刻度，摇匀，倒入25魅力小烧杯中，在不断搅拌小测定平衡电位，电位于氟离子浓度的负对数成正比，绘制相应的曲线，求出对应的含量。

2、绘制标准曲线

移取10μg/ml F的标准工作液，0.5、1.0、1.5、2.0、4.0、6.0ml比色管中，补加5ml样品空白溶液，加1d0.1％酚红指示剂。以下同样品操作。

四、检出限：

依照上述选择好的工作条件，对空白样品进行12次测定，计算其检出限：见下表

氟 的 检 出 限 ug 5.0 10.0 15.0 20.0 40.0 80.0 mv -272 -259 -253 -247 -231 -213 测量次数 mv ug -61 -294 1.4 2 -294 1.4 56 3 -295 1.3 52 4 -298 1.0 40 5 -294 1.4 56 6 -295 1.3 52 7 -294 1.4 56 8 -295 1.3 52 9 -296 1.2 48 10 -297 1.1 44 11 -294 1.4 56 12 -294 1.4 56 C(F)/10 56 C=52 S=5.394 Cl=16.2μg/g μg 计算公式：C＝

0.500g×5/100 五、精密度与准确度：

依照上述条件，对国家标准土样GSS1－8进行12次测量，结果见下表

元素：F W（F）/10－6

标样号 测 测量值 量次数 GSS-1 GSS-2 GSS-3 GSS-4 GSS-5 GSS-6 GSS-7 GSS-8 480 500 496 480 530 480 460 460 472 480 472 480 483 2160 1960 2260 2000 2120 1956 1872 2200 2120 2160 2120 2080 2059 232 248 272 272 264 240 200 216 240 240 232 224 240 504 592 496 460 440 532 480 520 600 472 480 520 508 640 624 600 576 576 544 528 528 680 680 624 640 603 1000 920 1000 900 900 960 880 880 960 960 1120 1120 967 312 320 308 264 272 288 296 296 340 312 240 240 291 504 560 592 540 560 540 592 560 528 528 528 520 546 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 平均值c 理论值cs 506±32 2240±112 246±26 540±25 603±28 906±45 321±29 577±24 准确度△lgc -0.021 -0.037 -0.011 -0.027 0.00 0.029 -0.043 -0.024 精确度RSD％ 3.9 5.2 8.9 9.1 8.9 9.2 9.8 4.8 标准偏差S 19.55 114.7 21.85 48.94 53.67 82.83 31.28 27.48

六、讨论

1、溶液的PH＜7时，测量结果偏低，PH＝5时，结果最低，为了保持PH＞7，用10％HCl调至中和时一定不能过量，实验证明，反加一滴1％NaOH溶液能保证得到较好的测试结果。

2、电极使用前，须在低浓度氟溶液中活化5－6小时，用完后用二次水洗净，用滤纸吸干水后保存起来。

3、碱液不宜在玻璃器皿中久置，应立即中和测定，否则结果偏高。