聚丙烯接枝改性技术研究进展

炼油与化Ｔ　２０１０年第５期　ＲＥＦＩＮＩＮＧ　ＡＮＤ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＩＮＤＵｓＴＲＹ　聚丙烯接枝改性技术研究进展　王　鉴１，赵洪坤　，杨鹤红　，乔　岩’，王绪文‘，李安莲　（１．东北石油大学化学化工学院，黑龙江大庆１６３３１８；２．大庆石化公司炼油厂，黑龙江大庆１６３７１１）　摘要：阐述了聚丙烯（ＰＰ）接枝改性方法及其研究进展。对溶液法接枝、熔融法接枝、辐射法接　枝等工艺技术进行了探讨，同时对各种不同接枝方法的特点进行了比较，得出超临界ＣＯ　协助　固相接枝工艺是相对环保、实用的聚丙烯接枝改性方法的结论。　关键词：聚丙烯；接枝；改性技术；进展　中图分类号：ＴＱ３２５．１　文献标识码：Ｂ　文章编号：１６７１－４９６２（２０１０）０５－０００１—０５　聚丙烯（ＰＰ）以强度高、耐热性好、密度小、易　加＿Ｔ和廉价等特点成为最具发展前途的热塑性塑　料之一。但由于ＰＰ是非极性聚合物，其亲水性、染　色性、抗静电性、粘结性和印刷性并不理想，且难　接枝聚烯烃时，接枝率主要受单体浓度和反应时　问的影响；在ＭＡＨ接枝体系中，接枝率主要受引发　剂浓度的影响。　１．２熔融接枝法　以与极性聚合物和无机填料共混复合，这些缺点　限制了ＰＰ在许多领域中的应用。在ＰＰ主链上接　熔融接枝法（也称为反应挤出法）是指聚烯烃　在熔融状态下（１８０～２３０　）与接枝单体和助剂在　一枝含功能性基团的单体，既能改善ＰＰ的功能性又　能改善其机械性能。接枝后的ＰＰ可用于高聚物共　混的界面相溶剂以及高聚物与无机填料复合的大　分子偶联剂。　１　ＰＰ接枝改性技术及进展　定条件下加入挤出机进行熔融接枝反应。该方　法始于２Ｏ世纪７０年代，是当今一种较成熟的工业　化方法。由于该方法不需要额外投资添加专用设　备，可以利用生产改性塑料的双螺杆挤出机来实　施接枝，并可稳态控制连续生产，因而生产成本较　低。　１．１溶液接枝法　ＰＰ溶液接枝法所采用的溶剂一般为甲苯、二　甲苯或苯等有机溶剂。该方法反应的温度较低　（１００～１４０　），副反应较少，产物纯度高，ＰＰ降解　目前市场上的ＰＰ改性用产品大多是以这种方　法生产的。熔融法具有反应时间短，接枝效果好　及设备简单，可连续化生产等特点。但由于反应　程度低，接枝率相对较高。但是，该方法所用的溶　剂量大，需要蒸馏分离，接枝产物也必须从溶剂中　分离并进行干燥。过程繁琐且溶剂毒性大，所以　操作费用高，环境污染严重。但对于实验室研究　温度高致使副反应（交联或降解）严重，对材料性　能有严重的负面影响，且对挥发性的单体适用不　佳。熔融法接枝改性ＰＰ在国内外均进行了大量的　研究，李志君等　对ＰＰ多单体熔融接枝进行了研　究，并将接枝ＰＰ作为增容剂研究了其在ＰＡ６／ＨＩＰＳ　共混体系中的增容作用。张心亚等　研究了熔融　来说，由于其简便易行（在普通玻璃仪器中就可实　现），仍然具有一定的应用价值。　我国的胡海东等　以及国外的一些学者　都　对聚烯烃的溶液接枝方法进行了研究，考察了各　ＰＰ—ｇ—ＭＡＨ，加入助剂能减少ＰＰ降解，并提高　ＭＡＨ的接枝率。Ｍａｉ等　研究了熔融ＰＰ接枝丙烯　酸（ＡＡ）的物性，发现随着接枝率的增加，共聚物的　因素对接枝效果的影响。章苏宁等　以二甲苯为　溶剂，用马来酸酐（ＭＡＨ）做为接枝单体，在有氧条　件下对无规聚丙烯进行溶液接枝。得出了合成　ＰＰ—ｇ—ＭＡＨ的最佳条件，即ＭＡＨ与ＰＰ的质量比为　０．２５、引发剂与ＰＰ的质量比为０．０５、反应温度为　结晶温度和结晶度都随之增加，接有ＡＡ的ＰＰ机械　性能和热稳定性都有所提高。Ｃｈａ等　提出了双螺　杆挤出机甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）接枝ＰＰ的动力　学模型。Ｇｕｌｄｏｇａｎ等　通过对粉末状和颗粒状ＰＰ　１２０℃及反应时间为４　ｈ。Ｃａｍｐｏｓ　等在研究溶液　接枝改性聚烯烃时发现，反应条件对接枝率的影　接枝ＭＡＨ的比较，发现前者的接枝效果更好一　些。Ｍａｃｈａｄｏ＿１　等研究双螺杆挤出机中ＭＡＨ接枝　聚烯烃的影响规律。研究发现：ＭＡＨ的接枝率取　响因接枝单体不同而不同。采用四氢苯酐（ＴＨＡ）　２　炼油与化工　ＲＥＦＩＮＩＮＧ　ＡＮＤ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＩＮＤＵＳＴＲＹ　第２１卷　决于加工参数和螺杆几何结构，而且加工参数的　影响更大，低螺杆转速和低挤出产量使ＭＡＨ接枝　率达到最大。柯华等口¨用单螺杆挤出机研究了甲　基丙烯酸缩水甘油酯（ＧＭＡ）、苯乙烯（ｓｔ）双单体熔　融接枝微孔ＰＰ过程。发现以微孔ＰＰ为接枝基质　能够大幅度提高单体的接枝率。当ＧＭＡ和Ｓｔ的比　为２：１时，产物的接枝率最大，而此时接枝产物的　熔体流动速率最小，二者有稳定的对应关系。　１．３悬浮接枝法　悬浮接枝法是２０世纪９０年代才发展起来的　一种接枝共聚方法，它是将ＰＰ颗粒与单体和引发　剂一起在水相中反应，反应前通常在低温下将ＰＰ　和单体接触一定时间，然后进行升温反应。该法　不但继承了溶液法反应温度低、工艺及设备简单、　ＰＰ降解程度低、反应易控制等优点，而且产物后处　理简单。悬浮溶胀接枝法避免了固相接枝过程中　较高反应温度下存在的ＰＰ降解、产品发黄、接枝物　粘连等问题。　费建奇等ｎ　以过氧化二苯甲酰（ＢＰＯ）为引发　剂，用水相悬浮溶胀接枝法合成了ＰＰ—ｇ—Ｓｔ接枝共　聚物。在最佳的接枝条件下：Ｓｔ／ＰＰ＝Ｉ、ＷＢＰＯ￣－０．８％、　６０℃溶胀９０　ｍｉｎ、反应温度８５～９０℃、反应时间６～　７　ｈ，Ｓｔ的接枝率可达１３．２％以上。ＦＴＩＲ结果表明：　Ｓｔ能接枝到ＰＰ大分子主链上；ＤＳＣ结果表明：　ＰＰ—ｇ—Ｓｔ接枝共聚物的熔点无明显变化，接枝反应　主要发生在ＰＰ的无定形区。邬润德等ｎ　采用水相　悬浮溶胀法合成了接枝ＰＰ，通过研究反应条件、组　分等因素对ＰＰ接枝率和接枝效率的影响，发现溶　胀剂、悬浮剂、引发剂、催化剂是该接枝物的主要　影响因素。祝宝东等ｎ　采用水悬浮法制得丙烯　酸、苯乙烯双单体接枝的ＰＰ。得出了ＡＡ和Ｓｔ接枝　到ＰＰ大分子链上，接枝主要发生在ＰＰ链节的无序　区的结论。　１．４固相力化学接枝法　固相力化学接枝法是运用高分子在应力作用　下发生化学反应的基本原理，利用应力作用使ＰＰ　降解产生大分子自由基，在固态下引发单体接枝　共聚。反应在借鉴中国传统石磨的构思和结构所　设计制造的磨盘型力化学反应器中进行，将一定　配比的ＰＰ与ＭＡＨ混合均匀加入到磨盘形反应器　中，在一定静压力、温度（１～３Ｏ℃）、转速、碾磨次数　等条件下制备。该方法具有反应温度低、无需引　发剂、催化剂和溶剂、空气介质、简便节能、接枝率　容易控制的优点，易于实现工业化，为ＰＰ高性能化　提供了新的途径。　王琪等口　采用ＰＰ固相力化学接枝ＭＡＨ的方　法。系统研究了磨盘静压力、转速、温度、碾磨次　数及ＰＰ／ＭＡＨ配比等因素对接枝率的影响。加入　无机填料钛白粉（ＴｉＯ：）共碾磨，可进一步提高接枝　率。通过磨盘固相力化学反应制备的ＰＰ—ｇ—ＭＡＨ　可作为ＰＰ／无机填料体系和ＰＰ／极性聚合物体系的　增容剂。　１．５光引发接枝法　以二苯甲酮（ＢＰ）为光引发剂，在紫外光（ＵＶ）　引发下，加入接枝单体可以对ＰＰ进行接枝改性。　该过程会发生２种反应：（１）在ｕＶ光照射下，以ＢＰ　为光引发剂，在ＰＰ表面形成自由基Ａ，同时ＢＰ也　形成自由基Ｂ，Ａ和Ｂ反应形成物质Ｃ。（２）物质Ｃ　在ｕＶ光下也可以分解为Ａ和Ｂ，单体在ＰＰ自由基　Ａ上进行接枝聚合，最终由自由基Ｂ进行终止反　应，形成接枝产物ｎ　。接枝产物在ｕｖ光和单体存　在下，还会继续进行接枝反应，因此该接枝反应具　备活性自由基聚合的特点。　孙义明等ｎ　研究了水相体系中ＵＶ光引发ＰＰ　膜表面的ＡＡ接枝聚合反应，考察了光敏剂、单体　浓度、光照时间及反应温度对接枝率的影响。实　验过程中，ＰＰ膜在转动条件下发生接枝反应，ＰＰ　表面的光敏剂在ｕＶ光辐射下很容易与ＡＡ发生接　枝聚合，接枝率在一定范围内随辐射时间、单体浓　度及反应温度的增加而增大，当ＵＶ光辐射７　ｍｉｎ、　温度为６０℃及ＡＡ浓度为５０％时，接枝率最佳。张　志谦等ｎ引采用固相紫外光接枝法在ＰＰ粉表面接枝　ＭＡＨ，研究结果表明，接枝ＭＡＨ时，ＭＡＨ含量为　２．５％、反应温度３０℃、光照时间３　ｍｉｎ时的接枝率　最高，而搅拌速率则对接枝率的分散性影响较大。　１．６等离子体接枝法　近年来，等离子体接枝技术引起广泛关注。　等离子体接枝聚合是通过激发分子、原子、自由基　等活性离子与有机物分子发生相互作用而导致聚　合或接枝，最终达到改性的目的。这种改性方法　对于改变材料表面整体性能具有独特的优势。　霍正元等　采用该方法将甲基丙烯酸十二氟　庚酯（Ｇ０　）接枝聚合到使用室温等离子体预处理的　ＰＰ片材表面，成功构建水接触角大于１５０。的超疏　水表面。通过ＦｒｌＲ表征显示含氟聚合物以化学键　的方式接枝在ＰＰ片材表面上。马骏等　。。以ＭＡＨ　２０１０年第５期　王鉴，等．聚丙烯接枝改性技术研究进展　３　酸酐为单体，采用低温等离子体聚合的方法对ＰＰ　多孔膜的表面进行改性。马来酸酐等离子体聚合　物水解后可产生羧基，但水解作用并不完全，膜表　的提高先升后降，随反应时间的增加而增加；采用　丙烯酸乙酯作为接枝单体可达到较高的接枝率。　１．９辐射接枝法　面的亲水性与等离子体聚合条件及聚合物结构紧　密相关。　１．７高温热接枝法　高温热接枝聚合法是ＰＰ在３００～４００℃条件　辐射接枝是用高能射线照射聚合物产生自由　基，然后自由基与接枝单体反应生成共聚物。与　传统化学接枝共聚合方法相比主要具有４个特　下受热分解产生大分子自由基，加入单体进行接　点。（１）能够完成一般高分子化学合成法难以进行　的接枝聚合反应，如固态纤维接枝改性，常规化学　枝共聚合反应，形成接枝共聚物。此法得到的产　物接枝率较高，但由于反应温度过高，副反应严　重，导致产物的分子量大大降低　。黄健等　采　用无自由基引发剂的热接枝法制备了ＭＡＨ接枝的　ＥＰＤＭ（ＭＥＰＤＭ），研究了接枝温度、ＭＡＨ含量等　接枝工艺对尼龙６６／ＭＥＰＤＭ合金增韧效果的影响，　发现ＭＥＰＤＭ的含量为１２％～２ｏ％￣ｆｆ合金体系出现　了脆韧转变，２０％ＭＥＰＤＭ含量时合金的缺口冲击　强度达到９２　ｋＪ／ｍ　。　１．８固相接枝法　固相法是将ＰＰ粉末直接与适量的单体、引发　剂以及其他适当的助剂接触直接反应。反应温度　一般控制在聚烯烃软化点下（１００～１３０℃），常压　反应。与其他接枝方法相比，固相接枝法有许多　显著优点：反应时间短，成本低，ＰＰ降解少，接枝率　高，不使用溶剂或使用少量有机溶剂作为界面剂，　溶剂被ＰＰ表面吸收，后处理简单。但是，固相法的　产品会出现接枝不均匀，产品性能下降的现象。　Ｒｅｎｇａｒａｊａｎ　则对全同立构聚丙烯（ＩＰＰ）固相　接枝ＭＡＨ进行了全面的研究，认为界面活性剂用　量虽少，但作用很大，起到润湿和溶胀ＰＰ的无定形　区的作用。陶颖等　考察了ＭＡＨ固相接枝低全同　立构ＰＰ过程中单体、引发剂和时间与接枝率的关　系，并且将接枝物进行了分离，探讨了等规指数与　接枝率的关系。童身毅等　通过对ＰＰ—ｇ－ＭＡＨ的　研究，提出ＰＰ固相接枝反应主要发生在ＰＰ的非结　晶区或结晶区的微孔、缺陷处的ＰＰ主链上。张立　峰等　研究了共聚单体邻苯二甲酸二烯丙酯和异　氰脲酸三烯丙酯对ＭＡＨ固相接枝ＰＰ的作用：一方　面可以提高接枝率，另～方面可以抑制ＰＰ降解。　吴春蕾等扭　用固相接枝法制备了聚丙烯接枝聚苯　乙烯（ＰＰ—ｇ—ＰＳ）和聚丙烯接枝聚丙烯酸乙酯　（ＰＰ—ｇ—ＰＥＡ），得出最佳接枝条件：引发剂浓度为　３．０％，反应温度为１００℃，反应时间为２　ｈ。同时，　苯乙烯类单体的接枝率随引发剂浓度和反应温度　引发难以在固态纤维中形成均匀的引发点，而＾ｙ一　射线辐射穿透力强，可在整个固态纤维中形成均　匀的自由基。（２）　一射线可被物质非选择性吸收，　因此利用紫外辐射引发接枝共聚合应用更为广　泛。（３）辐射接枝操作简单易行，可以通过调整射　线辐照剂量、剂量率、接枝聚合单体浓度和向基材　溶胀的深度控制反应程度，从而实现对接枝率和　接枝深度的控制。（４）辐射接枝共聚反应是由射线　引发的，无需引发剂，可以得到清洁、安全的接枝　共聚物，并且辐射共聚合的同时还起到消毒的作　用。　陈涛　引采用了６０Ｃｏ一　射线为辐射源，引发ＰＰ　纤维共辐射接枝苯乙烯一二乙烯苯，研究了反应　物料达到中试生产规模时剂量率、辐射时间以及　回收的母液对接枝纤维导入率的影响。董缘等　采用ＰＰ无纺布为基材，ＭＭＡ为单体，６０Ｃｏ一１，射线　预辐射接枝共聚的方法制备接枝共聚物，得到接　枝反应的最佳条件为：辐射剂量６０　ｋＧｙ以上、接枝　温度６５℃、接枝时间２　ｈ、ＭＭＡ质量分数２０％、交　联剂质量分数５％、阻聚剂用量０．３　ｇ，该条件下ＰＰ　的接枝率为６。５％。Ｆｅｎｇ　Ｙｕａｎ等　。。采用了６０Ｃｏ一　射线为辐射源，引发ＰＰ共聚接枝十二烷基丙烯酸　酯（ＬＡ）和丙烯酸丁酯（ＢＡ）。使用单体ＬＡ最高接　枝率可达２９　０％；使用单体ＢＡ最高接枝率可达　、　２０．５３％。　１．１Ｏ超临界ＣＯ　协助固相接枝法　利用超临界ＣＯ　流体技术进行聚合物改性是　近年来发展起来的１种新方法。超临界ＣＯ　流体　能够溶解大多数小分子有机物和少数含Ｆ、Ｓｉ的高　分子，对绝大多数聚合物不溶解，但能不同程度地　溶胀。利用这一性质，可将单体和反应物渗入聚　合物，然后对高聚物进行改性。并且此法具有不　破坏聚合物外观、操作和分离简单的明显优点。　许群等　“利用超临界ＣＯ：作为溶胀剂和携带剂，使　小分子单体马来酸酐和苯乙烯单体及引发剂ＢＰＯ　４　炼油与化工　ＲＥＦＩＮＩＮＧ　ＡＮＤ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＩＮＤＵＳＴＲＹ　第２１卷　插嵌进入ＰＰ基质中，然后在１００℃条件下反应４　ｈ　得到接枝产物。对样品分析表明，共单体确实接　枝到了ＰＰ分子链上，并随着接枝率的提高，材料的　熔点及表观结晶度下降。　李春生等　研究了超Ｉ　界ＣＯ　中ＰＰ与ＭＡＡ的　接枝反应，考察了单体浓度、引发剂用量、反应压　的用量等因素对接枝率的影响，并用红外光谱对　接枝产物加以证实。　结果表明：随着温度的升高、超声波作用时间　的延长、ＭＡＨ用量的增加，接枝率提高；随着Ｂｐｏ　用量的增加，接枝率先增加，后略有降低。在该实　验条件下，可得到接枝率为８．５％的ＰＰ—ＭＡＨ接枝　力、反应时间等反应条件对接枝率的影响。结果　表明：在合适的反应条件下，ＭＡＡ的接枝率最高可　达１４．６％，而且接枝后ＰＰ颗粒的外观可以保持不　变。王鉴等口　利用超临界ＣＯ：作为溶胀剂和反应　介质，成功地将ＢＡ接枝到ＰＰ上。考察了超临界溶　胀条件、接枝反应条件等因素对接枝产物　ＰＰ—ｇ—ＢＡ的接枝率和接枝效率的影响，通过表征　和测试ＰＰ—ｇ—ＢＡ的接触角、熔体流动速率和力学　性能。实验结果表明，在４１℃、８．１　ＭＰａ的超临界　ＣＯ　中溶胀４　ｈ，在８０℃、常压下反应２　ｈ，得到接枝　率为３．９５％的极性ＰＰ。　表征结果显示，ＢＡ接枝到了ＰＰ分子链上；　ＰＰ—ｇ—ＢＡ的熔点和表观结晶度明显下降；随接枝　率的增加，ＰＰ—ｇ—ＢＡ的热稳定性提高；ＰＰ—ｇ—ＢＡ的　接触角由９８。降至７２。，极性和亲水性明显改善；　ＰＰ—ｇ—ＢＡ的熔体流动速率和力学性能与原料的性　能相近，接枝过程中ＰＰ几乎未降解。ＩＪｉ等口　采用　两步法制备了ｉ－ＰＰ膜接枝甲基丙烯酸羟乙酯。首　先，于３５℃下，将ｉ－ＰＰ膜、单体和ＢＰＯ放在超临界　ＣＯ：中溶胀渗透，一定时间后放出ＣＯ　；随后，于　１１０℃，１０　ＭＰａ的Ｎ：保护下，反应３　ｈ，反应结束后　用水骤冷，产物用甲醇抽提２４　ｈ。　／　实验结果表明：随着接枝率的增加，膜的表面　润湿角降低，膜的表面极性显著增大。Ｌｉｕ等口　采　用同样的方法进行了ｉ－ＰＰ膜接枝甲基丙烯酸甲酯　的研究。ＳＥＭ、ＤＳＣ和ＷＡＸＤ结果表明：接枝产物　的熔融温度降低，接枝对结晶温度的影响不明显，　结晶度随接枝率的增加而降低。Ｍ．Ｈ．Ｋｕｎｉｔａ等　采用超临界ＣＯ　作为溶胀剂和溶剂，ＧＭＡ作为单　体接枝ＰＰ，发现溶胀过程中压力和温度对接枝率　有一定的影响，通过红外光谱和接触角测试表明：　单体已经接枝到ＰＰ上，产物亲水性有所增加。　１．１ｌ超声波协助固相接枝法　超声波可加速许多化学物质的水解、分解和　聚合过程。杜慷慨等　利用超声波的分散原理，　研究ＰＰ固相接枝马ＭＡＨ的反应，考察反应温度，　超声波作用时间，过氧化苯甲酰（ＢＰＯ）用量，ＭＡＨ　产物。　陈小云等　利用超声波的分散原理，采用固　相法将ＭＡＨ接枝到粉末状聚丙烯上，研究了引发　剂ＡＳＰ用量、单体ＭＡＨ用量、反应时间和比表面积　等对接枝物接枝率的影响。结果表明，ＭＡＨ的接　枝率随引发剂ＡＰＳ用量的增加而先增加后下降；　随ＭＡＨ用量的增大，产物的接枝率先增大，当达到　一个最高值后随着ＭＡＨ用量的进一步增大，接枝　率略有下降。　２结论　聚丙烯接枝改性是扩大聚丙烯应用范围的一　条重要途径，是聚丙烯工程塑料化的重要方法，但　聚丙烯目前的各种接枝改性技术还存在着各自的　弊端，如对环境不友好、后处理困难、降解严重、难　以工业化生产等很多不足。通过对比，可以得出　超临界ＣＯ　协助固相接枝法是比较有前途的接枝　改性方法，但如何使这种方法能适用工业化生产　的需要是科研ｌ丁作者急需解决的问题。随着全球　聚丙烯生产企业的产品结构朝多样化和功能化方　向发展的变化，为了提高聚丙烯的附加值加大新　产品和新牌号的开发力度，相信在不久的将来还　会有新的接枝方法被开发出来。　参考文献：　［１ｊ胡海东，王雅珍，马立群，等．丙烯腈溶液接枝聚丙烯的研究　［Ｊ］．齐齐哈尔大学学报（自然科学版），２００４，２０（３）：１０—１２．　［２］Ｓａｃｈｉｎ　Ｎ　Ｓ，Ｓｒｉｎｉｖａｓａ　Ｒａｏ　Ｇ　Ｓ，Ｓｕｒｅｋｈａ　Ｄ．Ｇｒａｆｔｉｎｇ　ｏｆ　ｍａｌｅｉｃ　ａｎｈｙｄｒｉｄｅ　ｏｎＬ０ｐ０ｌｙｐｒ０ｐｙｌｅｎｅ：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｃｈａｍｃ　ｒｉｚａｔｉｏｎ　ＬＪ］．Ｊ　Ａｐｐｌ　Ｐｏｌｙｍ　Ｓｃｉ，１９９４，５３（２）：２３９－２４５．　［３］章苏宁，娄丽颖，顾明初．马来酸酐溶液法按枝无规聚丙烯的　研究［Ｊ］．功能高分子学报，１９９９，１２（４）：４１９—４２２．　［４］Ｃａｍｐｏｓ　Ｐ　Ｇ　Ｓ，Ｆａｎｔｉｎｉ　Ｍ　Ｃ　Ａ，Ｐｅｔｒｉ　Ｄ　Ｆ　Ｓ．Ｇｒａｆｔｉｎｇ　ｏｆ　ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｐｈｔｈａｌｉｃ　ａｎｄ　ｍａｌｅｉｃ　ａｎｈｙｄｒｉｄｅ　ｏｎｔｏ　ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ　ｉｎ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆｔｈｅ　Ｂｒａｚｉｌｉａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，２００４，１５　（４）：５３２—５４０．　［５］李志君，谢续明，郭宝华．ＰＡ６／ＨＩＰＳ／ＰＰ—ｇ一（ＧＭＡ—Ｃｏ—Ｓｔ）反应　共混体系的研究［Ｊ］．高等学校化学学报，２００４，２５（１０）：　ｌ９４ｌ一１９４４．　［６］张心亚，傅和青，黄洪，等．聚丙烯熔融接枝马来酸酐和苯乙烯　的研究『Ｊ１．高校化学　程学报．２００６，２０（１）：１０９一Ｉｌ４．　２０１０年第５期　王鉴，等．聚丙烯接枝改性技术研究进展　５　［７］Ｍａｉ　Ｋ　Ｃ，Ｌｉ　ｚ　Ｊ，Ｚｅｎｇ　Ｈ　Ｍ．Ｐｈｙｓｉｃａｌ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ＰＰ—ｇ—ＡＡ　Ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｂｙ　Ｍｅｌｔ　Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ　ａｎｄ　ｉｔｓ　Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｎ　Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　【２３］Ｒｅｎｇａｒａｙａｎ　Ｒ，Ｐａｒａｍｅｓｗａｒａｎ　Ｖ　Ｒ．Ｌｅｅ　Ｓ，ｅｔ　ａ１．ＮＭＲ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｐ０ｌｙｐｒ０ｐｙｌｅｎｅ—ｍａｌｅｉｃ　ａｎｈｙｄｒｉｄｅ　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ【Ｊ３．Ｐｏｌｙｍｅｒ，１９９０，　３１（９）：１７０３—１７０６．　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆＰＰ［Ｊ］．Ｊ　Ａｐｐｌ　ＰｏｌｙｍＳｅｉ，２００１，８０（１３）：２６ｏ９－２６１６．　１８］Ｃｈａ　Ｊ。Ｊａｅｈｙｕｇ　Ｗ．　Ｍｅｔｈｙｌ　Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ　Ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ　ｉｎ　ａ　Ｂａｔｃｈ　Ｍｉｘｅｒ　ａｎｄ　ａ　Ｔｗｉｎ—Ｓｃｒｅｗ　Ｅｘｔｒｕｄｅｒ　［２４］陶颖，李剑，周持兴．低等规度聚丙烯固相接枝［Ｊ］．高分子材　料科学与工程，２００３，１９：７２—７４．　Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ　ａｎｄ　ＫｉｎｅｔｉｃＭｏｄｅｌ［Ｊ］．ＰｏｌｙｍＥｎｇ　Ｓｃｉ，２００３，４３（１２）：　１８３０—１８４０．　［２５］童身毅，解孝林周相接枝聚丙烯的晶态结构和热行为［Ｊ］．高　分子材料科学与工程，１９９４，１０（６）：５１—５４．　［２６］张立峰，郭宝华，张增民．双单体同相共聚改性聚丙烯技术及　其机理研究［Ｊ］．高等学校化学学报，２００１，２２（８）：１４０６—１４０９．　［２７］吴春蕾，章明秋，容敏智．ＰＰ固相接枝苯乙烯和丙烯酸乙酯的　研究ｎ］．中国塑料，２００２，１６（８）：４８—５２．　［２８］陈涛，曾庆轩，冯长根．共辐射引发聚丙烯纤维接枝苯乙烯一　二乙烯苯的中试研究［Ｊ］．化工进展，２００７，２５（８）：ｌ１１６—１１】９．　［９］Ｇｕｌｄｏｇａｎ　Ｙ，Ｅｇｒｉ　Ｓ，Ｒｚａｅｖ　Ｚ　Ｍ　０，ｅｔ　ａ１．Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ　ｏｆ　Ｍａｌｅｉｃ　Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ　Ｇｒａｆｔｉｎｇ　ｏｎｔｏ　Ｐｏｗｄｅｒ　ａｎｄ　Ｇｒａｎｕｌａｒ　Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ　ｉｎ　ｔｈｅ　Ｍｅｌｔ　ｂｙ　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ［Ｊ］．Ｊ　Ａｐｐｌ　Ｐｏｌｙｍ　Ｓｃｉ，２００４，９２　（６）：３６７５—３６８４．　［１０］Ｍａｃｈａｄｏ　Ａ　Ｖ，Ｃｏｖａｓ　Ｊ　Ａ，Ｄｕｉｎ　Ｍ．Ａ　ｓｔｕｄｙ　ｏｆｇｒａｔｆｉｎｇ　ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　ｄｕｒｉｎｇ　ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　ｏｆ　ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ　ｌＪｊ．Ａｄｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００４，２３（３）：１９６－２１０．　［２９］董缘，兰新哲．ＰＰ无纺布辐射接枝ＭＭＡ的研究［Ｊ］．合成纤维　＿＿［业．２００７。３０（１）：５－７　［１１］柯华，谢续明，甲基丙烯酸缩水甘油酯一苯乙烯多单体熔融接　枝微ＰＰ［Ｊ］．高分子材料科学与工程，２００３，１９（５）：２１６—２２３．　［１２］费建奇，忻海．聚丙烯水相悬浮溶胀接枝法接枝苯乙烯［Ｊ］．石　油化工，２００６，３５（７）：６３８—６４２．　［３０］Ｆｅｎｇ　Ｙｕａｎ，Ｊｕｎｆｕ　Ｗｅｉ　Ｅｎ－ｑｉ　Ｔａｎｇ，Ｋｏｎｇ—ｙｉｎ　Ｚｈａｏ＆Ｙａｎｇ　Ｘｕｅ．　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　Ｍｏｄｉｉｃａｔｆｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ　ｂｙ　Ｒａｄｉａｔｉｏｎ—ｉｎｄｕｃｅｄ　Ｇｒａｆｔｉｎｇ　ｌＪ　Ｊ．Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｆｅｂｒｕａｒｙ　２００９（１）：６２３－６２８．　（１３］邬润德，童筱莉，杨正龙．悬浮溶胀法合成接枝聚丙烯［Ｊ］，中　国塑料，２００２，１６（８）：６２—６６．　［３１］许群，后振中，张延超，等　超Ｊ临界ＣＯ：协助多单体接枝改性　聚丙烯［Ｊ］．应用化学，２００７，２４（４）：４１６—４１９．　［１４］祝宝东．王鉴，秦占占，等．水悬浮自搅拌体系中聚丙烯接枝　双单体丙烯酸和苯乙烯［Ｊ］．塑料丁业，２００９，３７（１）：６—９．　［１５］刘才林，王琪．ＰＰ同相力化学接枝马来酸酐［Ｊ］．高分子材料　科学与工程，１９９９，ｌ５（３）：８５—８８．　（３２］李春生，张书香，郑安呐，等．超临　ＣＯ：中ＰＰ与ＭＡＡ的接　枝反应［Ｊ］．中国塑料．２００６，２０（１）：７９—８２．　［３３］王鉴，王登飞，杜威，等．超临界二氧化碳协助丙烯酸丁酯固　相接枝改性聚丙烯［Ｊ］．石油化工，２００９（２）：１７９—１８３．　【３４ｊ　Ｌｉ　Ｄａｎ，Ｈａｎ　Ｂｕｘｉｎｇ，Ｌｉｕ　Ｚｈｉｍｉｎ．Ｇｒａｆｔｉｎｇ　ｏｆ　２－ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ　ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ　ｏｎｔｏ　ｉｓｏｔａｃｔｉｃ　ｐｏｌｙ（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）ｕｓｉｎｇ　ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ　［１６］Ｘｉｎｇ　Ｃｈａｎｇｍｉｎ，Ｄｅｎｇ　Ｊｉａｎｐｉｎｇ，Ｙａｎｇ　Ｗａｎｔａｉ．Ｓｕｒｆａｃｅ　ｐｈｏｔｏ－ｇｒ，ｆｔｉｎｇ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｂｉｎａｒｙ　ｍｏｎｏｍｅｒｓ　ｍａｌｅｆｉｃ　ａｎｈｙｄｒｉｄｅ　ａｎｄ　ｎ－ｂｕｔｙｌ　ｖｉｎｙｌ　ｅｔｈｅｒ　ｏｎ　ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ　ｆｉｌｍ．［Ｊ３．　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｊｏｕｒｎａｌ，２００２，３４（１１）：８０１－８０８．　ＣＯ２　ａｓ　ａ　ｓｏｌｖｅｎｔ　ａｎｄ　ｓｗｅｌｌｉｎｇ　ａｇｅｎｔ　ｌＪ　Ｊ．Ｍａｅｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｙ　ｒａｎｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ．２００１．２０２（１　１）：２１８７—２１９４．　［１７］孙义明，邹小明，彭少贤，等．丙烯酸在ＰＰ膜表面的紫外光辐　射接枝［Ｊ］．湖北工业大学学报，２００５，２０（４）：６２—６４．　［３５　Ｊ　Ｌｉｕ　Ｚｈｉｍｉｎ，Ｓｏｎｇ　Ｌｉｐｉｎｇ，Ｄａｉ　Ｘｉｎｈｕａ，ｅｔ　ａ１．Ｇｒａｆｔｉｎｇ　ｏｆ　ｍｅｔｈｙｌ　ｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ　ｏｎｔｏ　ｉｓｏｔａｃｔｉｃ　ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ　ｆｉｌｍ　ｕｓｉｎｇ　［１８］张志谦，王卓．聚丙烯粉紫外光接枝马来酸酐工艺参数对　接枝率的影响［ＪＪ．材料科学与．『艺，２ｏｏ２（４）：４７０—４７７．　ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ　ＣＯ２　ａｓ　ａ　ｓｗｅｌｌｉｎｇ　ａｇｅｎｔ　ｌＪｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ，２００２，４３：　ｌ１８３一ｌＪ８８．　［１９］霍正元，陈枫，杨晋涛，等．利用室温等离子体预处理和紫外　光引发接枝聚合构造聚丙烯超疏水表面研究［Ｊ］ｌ科技通报，　２００９．２５（６）：７１１—７１４．　［３６　Ｊ　Ｍ．Ｈ．Ｋｕｎｉｔａ；Ｅ．Ｍ．Ｇｉｒｏｔｔｏ；Ｅ．Ｃ．Ｍｕｎｉｚ；Ａ．Ｆ．Ｒｕｂｉｒａ．Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ，　ｇｒａｆｔｅｄ　ｗｉｔｈ　ｇｌｙｃｉｄｙｌ　ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ　ｕｓｉｎｇ　ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ　ＣＯ２　［２０］马骏，王伟，黄健，等．马来酸酐等离子体聚合改性聚丙烯多　孔膜的表面结构与亲水性　Ｊ］．高分子材料科学与工程，２００９，　２５（１）：１６—１８．　ｍｅｄｉｕｍ　ｌＪ　Ｊ．Ｂｒａｚｉｌｉａｎ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ．Ｂｒａｚ．Ｊ．　Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ，２００６，２３（２）：７４５—７４９．　［３７］杜慷慨，吴翠玲．超声波在聚丙烯同相接枝马来酸酐研究中　的应用［Ｊ］．中国塑料，２０００，２８（２）：５２—５６．　［２１］Ｓｕｂｒａｍａｎｉａｎ　Ｓ．Ｓｏｌｉｄ　ｐｈａｓｅ　ｇｒａｆｔ　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｃｒｙｌｉｃ　ｍｏｎｏｍｅｒｓ　ｏｎｔｏ　ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓ　ａｎｄ　ｔｈｅｉｒ　ｕｓｅ　ａｓ　ｂｌｅｎｄ　［３８］陈小云，张兴华，谭炼成．超声波作用下ＰＰ固相接枝马来酸　酐研究［Ｊ］．世界塑料，２００９（１）：４０—４２　收稿臼期：２０１０—０８—０５　作者简介：王鉴，男，博士生导师，１９８２年毕业于黑龙江大学，现从　ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｚｅｒｓ［Ｄ］．Ｄｉｓｓｅｒｔａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈｉｌｏｓｏｐｈｙ　ｄｏｃｔｏｒ　ｄｅｇｒｅｅ，　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆＡｋｒｏｎ，１９９８，３２（６）：４７－５４．　［２２］黄健，张云灿，陈俊峰，等．热接枝法ＭＥＰＤＭ对ＰＡ６６的增韧　行为［Ｊ］．塑料＿［业，２０００，２８（５）：１３一ｌ５．　事化一　ｌｌ　艺的研究开发与教学工作。　征稿启事　本刊欢迎作者（尤其是高校及科研单位）投稿，请在稿件上注明您的联系方式（邮政编码、地址、单位、姓名、职称、联系电　话）。投稿电子信箱：ｌｙｙｈｇ＠ｃｎｐｃ．ＣＯＩＴＩ．ｃｎ