分析化学１９９１，１９（８），８６９￣８７４． ● ＇ ● 辟蠢 ＦＥＮＸ１ ＨＵＡＸＵＥ（Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｏｍｉｓｔｒｖ） 双（２—羟乙基）－硫代氨基甲酸铵为螯合剂的液相 色谱电化学检溯重金属离子的研究 汪尔康。刘安华 （中国科学院长春应用化学研究所电分析化学开放研究实验室，长春，１３００２２） 摘翼本文在自行合成水溶性螫合剂双（２．羟乙基）二硫代氨基甲酸铵基础上，研究其与 镉（Ｉ），铅（Ｉ），钴（Ｉ），镍（Ｉ），铜（Ｉ），汞（Ｉ）之螫合物的液相色谱分离条件。于 ＮｕｃｌｅｏｓｉＩ ｃｌ０柱上，用含０．０５ｔｏｏｔ／Ｌ Ｋ￣ＨＰＯ·（ｐＨ＝６．Ｏ）和０．０１ｍｏｌ／Ｌ ＴＢＡＰ的甲醇·水 （１Ｏ ６０，＇Ｉ／ｙ）做流动相，流速０．８ｍ１／ｍｉａ淋洗，于电位为４－０．９０Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）检测。对十七种 元素做了干扰实验，除Ａｓ对Ｎｉ峰，ｓｅ对ｃｕ峰有干扰外，其它元素均无干扰。大量ｃｏ存在不 影响Ｎｉ的测定。 关■饲反相高效液相色谱 双（２一羟乙基）二硫代氨基甲酸镀 铜 镉 铅 钴 镍汞 电化学检测 用液相色谱分离检钡ｌ金属离子巳得到广泛应用“ 。其分离方法有正相，反相或离子交 换色谱。紫外和电化学捡测已是较普遍应用的检澍器，但液相色谱分离重金属离子，用电化 学方法检测尚不多见”“ ，以二硫代氨基甲酸盐为螯合荆进行柱前或在线衍化来测定重金 属离子已有报道“ 。二硫代氨基甲酸盐（ＤＴＣ）能与多种金属离子螯合，但螯合物水溶性 小，故需要柱前萃取洗涤，加有机溶剂（如四氯化破）溶解等预处理步骤，操作繁琐。 为克服这一弱点，本文合成了水溶性的螯台剂双（２－羟乙基）二硫代氨基甲酸铵 ＢＨＤＴＣ），应用柱前衍化对Ｃｄ，Ｐｂ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｈｇ等金属离子进行了分离检测，并研 究了ＢＨＤＴＣ与金属离子螫合物的反相色谱及其电化学检坝０的影响因素 实验部分 （－－）仪器置试，｝Ｉ 美国Ｗａｔｅｒｓ公司Ｍ２０８型液相色谱仪，自装伏安仪和安培捡测器 ｜粒径７ ｇｔｍ的 ２００ ｍｍ×４ ｍｍ之Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ ＣＩ ８不锈钢色谱柱（大连化学物理研究所）。 铜、钻、镍、镉、汞标准溶液分别用ＣｕＳＯ．·３Ｈ：Ｏ，ＣｏＣ１ ·６Ｈ ２Ｏ，ＮｉＳＯ．·７Ｈ￣Ｏ， ＣｄＣ１。．５Ｈ Ｏ，Ｈｇ（ＮＯ。） 优级纯试剂配制，铅标准溶液用纯铅加浓硝酸溶解，蒸发配制。 氢氧化四丁胺（ＢＤＨ公司＞，高氯酸，二乙醇胺，四氧映喃，二硫化碳为化学纯，其余 试剂均为分析纯，均以二次蒸馏水配制溶液。 （二）实验步纛 １．ＢＨＤＴｃ的爿备与纯化 溶解一定量的二乙醇胺于定量甲醇中，再加四氢呋喃和浓氨水，在冰裕中冷却到］０℃以 下，在搅拌条件下，滴加二硫化碳数滴，在冰浴中放置５～６ ｈ，直至产生晶体（无色）。过 滤，用四氧＿呋哺＿洗凑聋 次、，宣塌 裒窑千操 将点ｔ｛ｌｏ６℃ 用ｔ：ｌ乙醇 球提＿垃 ’ 两斑 维普资讯 http://www.cqvip.com
８７０ 分 析 化 学 第１９卷 重结晶，即制得纯ＢＨＤＴＣ试剂 ２．ＢＨＤＴＣ蠢定性实验 取２×１０ ｍｏｌ／Ｌ ＢＨＤＴＣ ２ｍｌ于比色皿中，在选定波长２９０１１１％１…条件下，控制不 同韵ｐＨ值，观察ｐＨ％］￣ＢＨＤＴＣ稳定性影响。 ３．ＢＨＤＴＣ厦其结合耪的循环伏安宴验 以流动相４０ 甲醇＋６０ （Ｗ／Ｗ）０．０５ｍｏｌｌＬ ＫＨ ＰＯ ＋０．０１ｍｏｌ／Ｌ ＴＢＡＰ（ｐＨ：６．０） 为底液，分别对ＢＨＤＴＣ及其金属络台物进行循环伏安实验。 ４．譬台物的色谱分离，电化学方渣■嗣 定量取各种金属离子于足量ＢＨＤＴＣ中，用流动相稀释到ｌ０ ｍ１，摇匀，用微量进样器 吸取２０ １进行色谱分析。流速控制０．８ｍｌ／ｍｉｎ，控制电位为＋０．９０Ｖ（ｖｓ．ｓ（ＩＥ）。 ■ 结果与讨论 ， （－－）ＢＨＤＴＣ及其譬台物的电化学特性 以液相色谱流动相为支持电解质，对ＢＨＤＴＣ及其螯台物进行循环伏安实验（圈Ｉ）。在 ＋ 《ｄ）‘ Ｅ（ｖ）（＂＾ ＾５ａ ● 图Ｉ ＢＨＤＴＣ及其Ｃｕ，ＮＩ螯合物的ｃ－Ｖ图 （＿）空白Ｉ ｌＤ 甲尊＋６０ “ ／Ｖ）ｏ ｏｓｍｏｌ／Ｌ ＫＨ，ＰＯ‘＋ｏ．ｏｌｒａｏｌ／Ｌ， ＴＢＡＰ ｐＨ：６．。｜ 伯）在（＿）中加＾ｊ ｒｏ×１０。 ｍｏｌ／Ｌ Ｎｉ（ｂｈｄｔｃ）±， ‘ｃ）在（＾）中加＾２．ｏ ｘ １０－３ｍｏｌ，Ｌ ＢＨＤＴＣ｝ （ｄ）在（ａ）中加＾Ｉ．Ｄ×１Ｏ ３ｍｏｌ／Ｌ Ｃａ（ｂｈｄｔｃ）２． ０．０一＋Ｉ．２Ｖ（ｖｓ。Ａｇ／ＡｇＣ１）电压范围，ＢＨＤＴＣ可产生两个不可逆氧化蜂，参考关于ＤＴＣ 电氧化的机制 “ ，可认为第一个不可逆氧化峰是由于ＢＨＤＴＣ氧化生成双羟乙基秋兰姆 化二硫，第二个不可逆氧化蜂是由于此生成物的进一步氧化。 Ｍ（ｂｈｄｔｃ）：的氧化过程也是不可逆的，其氧化电位比ＢＨＤ￣Ｉ。Ｃ的第一波正，对某些金 属离子，如Ｃｕ“，存在其它的氧化方式，如ｔ ３Ｐｂ”（ｂｈｄｔｃ）２－－－＞２［Ｐｂ （ｂｈｄｔｃ）ａ］ ＋Ｐｂ。 ＋４ｅ。。 ［１］ ］ Ｃｕ（ｂｈｄｔｃ）２＿÷￣Ｃｕ（ｂｈｄｔｃ）２ｊ ＋ｅ一 ［２］ ● 表ｌ列出用循环伏安实验测定ＢＨＤＴＣ及其金属螫台物的氧化蜂电位值 维普资讯 http://www.cqvip.com
第１２卷 分 析 亿 学 。 ■ （＝）ＢＨＤＴＣ及其螯台衔的奠定性 实验结果表明，溶液ｐＨ对ＢＨＤＴＣ的稳定性有影响，圈２给出ＢＨＤＴＣ在不同的ｐＨ条 件下，吸光度随时间的变化曲线。。ＰＨ＜５．０Ｉ稳定性较差｝ｐＨ＝５．０～７ ０，可稳定１～２ ｈ， 加入金属离子，即可形成有色络合物。在ｐＨ＝６．０时，ＢＨＤＴＣ及其络合物能稳定２ ｈ以上， 完全可进行色谱分析。加入高氯酸四丁胺（Ｃ ＝０．０Ｉｍ￣ＩＬ）作为电化学检测的支持电 质，也可使其稳定性增加。因为形成了Ｒ。Ｎ＋￣ＢＨＤＴＣ一离子对缔合物 。 寰１ Ｃ－Ｖ法潮定双（２一羟乙基）－－硅代 Ｉ【基甲ｔ馈曩蕾譬台均柏鼻化电位 音暂 Ｅ： Ｖ（ｖｓ－Ａｇ／ＡｇＣＩ枷枷 枷枷 ） 仙 Ｂ｝ＩＤＴＣ 髓 们蛆 啦 ● Ｃｕ（ｂｈｄｔｃ）ｌ Ｎｆ（ｂｈｄｔｃ）ｌ 枷枷 ¨ 仙“ ＣＡ（Ｓｈｄｔ￣）ｌ ∞ 仆曲 Ｃｏ（５￣ｄｔｃ）± ’ Ｐｂ（ｂｈｄｔｃ）ｌ Ｈｇ（ｈｈｄｔｃ）￣ ·底藏Ｉ ４０ 甲砬＋Ｂ０ （Ｖ， ）ｏ．ｏｓｍｏｌ／ＬＫＨ２ＰＯ‘ ＋０．０ｌｍｏ１１Ｌ ＴＢＡＦ，ｐＨ＝Ｂ．０ ＣＶ．扫播Ｉ １００丑Ｖ，ｓ，电位范围＿０～】．２Ｖ． 图２ ｐＨ值对ＢＨＤＴＣ稳定性的影响 （ａ）ｐＨ＝７．０，（ｂ）ｐＨ＝５．８， ＣＢＨＤＴｃ＝２．０×ｌ０—３ｍｏＩ／１． （ｃ）ｐＨ＝５．ｃ，（ｄ）ｐＨ＝３． ＣＭ（ｂ¨ｔ ｉ） ＝１．０×ｌ０一 ｔｏｏｌ／Ｌ． ＣＢＨＤＴＧ＝２．０×ｌ０一￣ｍｏｌ／Ｌ， （三）螯合衔的拄前衍化条件 ＝ｉ００ｎｍ． 实验表明，在选定ｐＨ＝６．０的ＫＨ：ＰＯ 缓冲溶液中，ｐｂ ２ ，Ｃｄ“，Ｃｕ“，｝ “， Ｃ０“，Ｎｉ 均可与ＢＨＤＴＣ生成稳定螯台物，但在色谱分析中发现，大量的ＢＨＤＴＣ存在可 将Ｐｂ（Ⅱ），Ｃｄ（Ⅱ）峰掩盖。Ｗａｌｌａｃｅ等人” 在研究ＤＴＣ的方法印发现，大置的Ｚｎ“存在 并不干扰其他离子的检测。首先加入大量Ｚｎ“，再加入金属离子，发生金属离子（Ｍ）与 Ｚｎ 的快速交换反应…ｌ Ｚｎ（ｂｈｄｔｃ）：＋Ｍ¨．÷Ｍ（ｂｈｄｔｃ）：＋Ｚｎ¨、将Ｃｕ ＋加入 Ｚｎ（ｂｈｄｔｃ）：孛，发现溶液迅速变黄，表明Ｃｕ（ｂｈｄｔｃ）：形成。循环伏安实验也证实了 Ｃｕ（ｂｈｄ￣ｃ） 的生成。由于Ｚｎ（ｂｈｄ￣ｃ） 的生成，可使得ＢＨＤＴＣ氧化电流减小，并且 Ｚｎ（ｂｈｄ￣）：并不呈现色谱峰” 。实验发‘现，必须加入高于待浏离子浓度１００倍的Ｚｎ“， 然后加入各种金属离子，从而使ＢＨＤＴＣ峰高减小，使Ｐｂ（Ⅱ），Ｃｄ（Ⅱ）峰形改善。 （四）流动相的盎择 …－ 实验表明，流动相中甲醇含量和缓冲溶液的ｐＨＸ＃分离的影响极大，甲醇含置低于３Ｏ％， 分离时间较长，甲醇含量高于６Ｏ ，Ｃｄ蜂与ＢＨＤＴＣｔ￥完全重叠。Ｃｄ，Ｎｉ蜂重叠，在甲醇 含量为４Ｏ 时，四种蛆分得以良好的分离 当缓冲溶液ｐＨ＜４．０，只有ＢＨＤＴＣ峰，ｐＨ逐渐增 高，备组分逐渐分开。当ｐＨ＞８．０时，Ｐｂ，Ｃｄ蜂与ＢＩＩＤＴＣ蜂重叠Ｊ Ｃｏ，Ｎｊ，Ｃｕ，Ｈｇ蜂重 叠，最终选定ｐＨ＝６．０最佳。ＴＢＡＰ的浓度对分离效果有影响。ＴＢＡＰ浓度高于０．０１ｍｏ＇Ｉ／Ｌ， Ｃｕ的峰形不好，Ｃｄ峰与ＢＨＤＴＣ蜂重叠，不加ＴＢＡＰ时备，种金属离子难以在柱上保留。 将与ＢＨＤＴＣ－－起流出。最终选定流动相的最佳条件是４Ｏ 甲醇＋６Ｏ （ｖ／Ｙ）ｏ．０５１ｎｏｌ／Ｌ ＫＨ ＰＯ。＋０．０１ｍｏ］／Ｌ ＴＢＡＰ。ｐＨ＝６．０。图３、４为金属离子的ＢＨＤＴＣ螯台物色谱分离 图。 （五）动态伏安实验 图５为Ｈｇ，ｃｄ，ｃ０，Ｎｉ，ｃｕ的ＢＨＤＴＣ螯台物在电化学裣谢器士控制不同电位的埠 维普资讯 http://www.cqvip.com
分 析 化 学 第ｌ９卷 （ｒａｉｎ） ａｒｉｎ） 图３ Ｃｄ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ的ＢｔｔＤＴＣ螯台物色谱图 图４ Ｐｂ、Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ、Ｈｇ的ＢＨＤＴＣ 样品ｌ ６ ｍｌ Ｃｏ．Ｎｉｊ ｌ０ ／皿ｌ Ｃａ２ ０．２６ｍ ｍｌ Ｃｄｌ ６．０ ｘ １ｏ’４ｍｏｌ／Ｌ ＢＨＤＴＣ， 螫台物色谱图 （２口 Ｉ遵样） 样品：５￣ｇ／ｍｌ Ｃｏ，Ｎｉ＿２０￣ｇ／ｍｌ Ｐｂ，Ｃｕ＿ 流动根ｌ ４Ｏ 甲醇＋ＢＯ （ ／ ）０．ＯＧｍｏｌ／Ｌ ＫＨ２ＰＯ４ Ｇ０ｐ．ｇ／＇ｍｌ ＨｇＩ ２．６ ｘ １０‘０ｍｏｌ／Ｌ Ｚｎ｜’Ｉ ＋０．０ｉｍｏｌｌＬ ＴＢ＾ＪＰ．证｛一Ｂ．０ ２．５ｘ １Ｏ－３ｍｏｌ／Ｌ ＢＨＤＴＣ．２Ｏ Ｌ进样 斑建ｌ ０．８ｍｌ／ｍ－丑．加电压４－０．９０Ｖ（Ｔｓ．ＳＣＥ）． 其他条件如图３． 电流变化曲线。根据备组分的变化情况及噪 声大小，我们选择在＋０．９Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）电位 下检测。在０．５ ｐｇ／ｍｌ Ｃｏ，Ｎｉ，１０￣ｇ／ｍｌ Ｃｕ，６０ ｐｇ／ｍｌ Ｈｇ，３０￣ｇ／ｍｌ Ｐｂ，０．２５ ｍｇ／ｍｌ ＣｄＪ ２．５×１０ ｍｏｌ／Ｌ ＢＨＤＴＣ， ２．５×１０一 ｍｏｌ／Ｌ Ｚｎ“，＋０．９Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ） 电位下，重复进样ｌ０次，备组分峰高的相对 标准偏差均小于５％，Ｃｏ，Ｎｉ在０．Ｏ０５～ ｌ￣ｇ／ｍｌ线性范围， 性相关系数分 ４为 ０．９９６和０．９９７，Ｃｕ在０．０３２￣２．５ ｖ．ｇ／ｍ］， Ｈｇ在０．５～ｌ０￣ｇ／ｍｌ线性范围，相关系数分 目 为０．９９８和０．９９７，在选定的条件下，检测 Ｅ ｖ（ｖ ｓｃＥ 限分别为，Ｃｏ：０．１ ｎｇ，Ｎｉ‘０．１ ｎｇ，Ｃｕ： 图５ Ｃｄ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｈｇ 动态伏安图 ０．６ｎｇ，ＨｇＩ １０ｎｇ（２０ ｐｌ进样．Ｓ／Ｎ＝２＞。 样品Ｉ‘●ｌｇ／血Ｉ Ｃｏ．Ｎ】，１０￣ｇ／ｍｌ Ｃｕ， （六）其他膏子的影响 ｏ．２￣ｍｇｔｍｌ Ｃｄ．０．ｚ２ｍｇｔｍｌ Ｈｇ ２．ｊ ｘ １０—３ｍｏｌ／Ｌ Ｂ｝町Ｃ。２．５×１０一￣ｍｏｌ／Ｌ Ｚｎ２’ 在＋０．９Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）电位下，含ｉ０ｎｇ 藏萄捂条件如图３ Ｃｏ、Ｎｉ，０．２嵋Ｃｕ， ｌ嵋Ｈｇ，０．６嵋 Ｉ．Ｎｉ，２．ＣｕＩ ３．ｃｄＩ ４．Ｃｏ，５．Ｈｇ Ｐｂ，及５ ｇ Ｃｄ，２．５×ｉ０。ｍｏｌ／Ｌ ＢＨＤＴＣ及２．５×１０ ｍｏｌ／Ｌ Ｚｎ“（２０￣１进样）时，分 剐加入２ｏ¨ｇ的ｃａ“， “，Ａ ，Ｆｅ“，Ｚｎ“，Ｓｎ“，Ｂｉ“，Ｍｎ“，Ｃｒ。 均不干扰测 ， ● ＿ 誓 维普资讯 http://www.cqvip.com
慧 第ｌ９卷 分 ｛斤 化 学 定。Ａｓ使Ｎｉ峰分叉｝Ｓｅ使Ｃｕ峰重叠，高于Ｎｉ含量５０倍的Ｃｏ不干扰Ｎｉ的剩定。在柱上保留 的金属离子有Ｃｏ Ｎｉ、Ｃｄ Ｐｂ Ｃｕ，Ｈａ，Ｓｅ、Ａｓ，这是与螫合物的热力学穗角性有关的。 结 论 水溶性螯合剂双（２－羟乙基）二硫代氧基甲酸铵给液相色谱法测窟痕最重金属离子提供了 简便，经济，快速而又灵敏的分析方法，借此螯合剂与金属离子之柱前衍生的水溶性螯合 物，可省去柱前预处理步骤，同时在柱前加入ｚｎ“为伴随金属离子，用反相液相色谱分离， 电化学方法同时测定钻、镍 铜，汞，得到较好的线性关系和检出限，铅和镉峰型得以改 善，估计在不同的色谱体系中，还可实￣３ＨＤＴＣ之其它多种金属离子的同时测窟。 本文是国家自然科学基金委资助项目 。。 ◆考文献 （１）Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ．Ｐ．Ｉ．，Ｔ 汪尔康，分析化学．１９５Ｇ，１４．７４． ［２］Ｂｏｎｄ，Ａ．Ｍ．，ｗａｌｌａｃｅ，Ｇ…Ｇ Ａｎａｔ．Ｃｈｅｍ．，１９８４，５６，２０８５． ［３ ３ Ｂｏｎｄ，Ａ．Ｍ．，Ｗａｌｌａｃｅ，Ｇ．ｖ．，Ｇ Ａｎａｔ．Ｃｈｅａｎ．，１９５３，５５，７１８． ［４］Ｈｍ ｉ，Ｈ．，Ｌａｖｉｎ，Ａ…Ｇ Ｗａｌｌａｃｅ，Ｇ…Ｇ Ａｎａｔ．Ｃｈｅａｎ．，１９８７，５０．６４． ［５］Ｌａｊｕｎｃｎ，Ｌａｕｌ＂ｉ，Ｈ…Ｊ Ｅｒｌａｒｖｉ．Ｅｆｋｋｉ．，Ｎｉｅｍｉ，Ｐｉｔｊｏ．，Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，１９５４，６，１４６． （６ Ｉｒｔｈ，Ｈｌｌｂｅｉ＂ｔｕｓ．，ｄｅ Ｊｏｎｇ．Ｇ，Ｊ．，Ｂｒｌｎｋｍａｎ，Ｕ…Ａ Ａｎａｔ．Ｃｈｉｎ．，１９８７，５９，５８． ［７】Ｂ帆ｄ＇Ａ．Ｍ．，Ｗａｌｌａｃｅ，Ｇ．Ｇ．，Ｊ．Ｌ由．￣ｈｒｏｍａｔｏｇｒ．，１９８３，６（１０），１７９９． （８］且ｉｖｉｅｌｌｏ，Ｊ…Ｍ ｗａ１］ａｃｅ，Ｇ…Ｇ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇ，ａｐｈ ａ，１９８８，２５（３），１６２． ［ 广耘、上野景平、夸村寿明著，王镇捕、王镇禄译， 有机分析试剂手册 ，地质出版社，北京 、９１１５年． （１ ￡华鼠、朱果逸、汪尔康，分折化学，１９８７，１５，８９７． （段璃日斯ｌ １９日Ｄ年８月ａ日｝謦回日期ｌ Ｉ９９０年１１月２日） 维普资讯 http://www.cqvip.com
８７４ 分 析 化 学 第１０卷 Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｈｅａｖｙ Ｍｅｔａｌ Ｉｏｎｓ Ｕｓｉｎｇ Ｂｉｓ（２——ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙ１）—— ｄｉｔｈｉｏｃａｒｂａｍａｔｅ ａｓ Ｃｈｅｌａｔｉｎｇ Ａｇｅｎｔ Ｗａｎｇ Ｅｒｋａｎｇ ，Ｌｉｕ Ａｎｈｕａ （Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｅｔｅｃｔｒｏａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｃｈａｎｇｃｈｕｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｃｈｉｎｅｓｃ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｃｈａｎｇｃｈｕｎ，ｌｉｔｌｎ １３００２２） ’ Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｂａｓｅｄ ｏｎ恤ｃ ｓｏｌｕｂｌｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ｏｎｌｏｎ ｐｒｅｐａｒｅｄ，恤ｃ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｃａｄｍｉｕｍ（Ｉ），ｌｅａｄ（Ｉ）。ｃｏｂａｌｔ（Ｉ），ｎｉｃｋｅｌ（Ｉ），ｃｏｐｐｅｒ（Ｉ）ａｎｄ Ｉｌｅ，ｒ－ ｃｕｒｙ（Ｉ）－ｂｉｓ（２‘ｈｙｄｍｘｙｃｔｈｙ１）ｄｉｔｈｉｏｃａｒｂａｍａｔｅ（ＢＨＤＴＣ）ｃｈｅｌａｔｅｓ ｂｙ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｉｎ ｒｅｖｃｒｓｏｄ ｐｈａｓｅ ｍｏｄｅ ｗｅｌｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｓｙｓｔｅｍａｔｉｃａｌｌｙ ｏｎ ａ Ｎｕｃ］ｅｏｓｉｌ Ｃ１ ８ ｃｏｌｏｍｎ（２００ｍｍ× ４ ｍｉｌｌ ｂｏｒｅ）．Ｕｓｉｎｇ ｍｌｅｔｈａｎｏｌ／ｗａｔｅｒ（４０ ６Ｏ， ｙ）ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ０．０５ｍｏｌ／Ｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｂｕｆｆｅｒ （ｐＨ＝６．０）ａｎｄ Ｏ ｏ０１ ｍｅ］／Ｌ ＴＢＡＰ ａｓ ｍｏｂｉｌｅ ｐｈａｓｅ ａｔ ａ ｆ／ｏｗ－ｒａｔｃ ｏｆ Ｏ ｏ８ ｍｉ／ｉｌｉｎ．恤ｃ ｔｈｅ－ １ａｔｅｓ ｗｅｒｅ ｓｅｐａｒａｔｅｄ ｃｏｍｐｌｅｔｅｌｙ ａｎｄ ｄｅｔｅｃｔｅｄ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｌｙ ａｔ＋０．ＯＶ（ｖｓ．ｓｅｅ）．Ｓｅｖｅｎｔｅｅｎ ｃｏｍｎ＇ｌｏｎ ｅｌｅｍｅｎｔｓ ｗｔｒｅ￣ｉｘａｍｌｉｎｅｄ ｈａｙｉｎｇ ｎｏ ｉｎｔｅｘｆｅｒｅｎｃｏ ｔｏ恤ｃ ｓｉＩｌｕ］ｔａｎｅｏｕｓ ｄｅｔｅ￣ｍ抽ａｔｉ０ｎ ｏｆ Ｃｄ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ｐｂ ａｎｄ Ｈｇ ｅｘｃｅｐｔ ｆｏｒ Ａｓ ｂｙ ｃｏｅｉｕｔｅｄ Ｎｉ ａｎｄ Ｓｅ ｂｙ ｃｏｅｌｕｌｏｄ Ｃｕ．Ｌａｒ－ ｇｃ ０￣ｎｏｔｔｎｔ ｏｆ Ｃｏ ａｎｄ Ｎｉ ｄｉｄ ｎｏｔ ｉｎｔｅｒｆｅｒｅ ｗｉ恤ｅａｃｈ ｏｔｈｅｒ． Ｋｅｙｗｏ ｒｄ ｓ Ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍｌａｔｏｇｘａｐｈｙ，Ｂｉｓ（２－ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙ１）ｄｌｔｈｉｏｃａｒｂａｍａｔｅ，Ｃａｄｍｉｕｍ Ｃｏｂａｌｔ，Ｎｉｃｋｅ１．Ｃｏｐｐｅｒ．Ｍｅｒｃｕｒｙ，Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｄｅｔｅｃｔｏｒ （Ｒｅｃｅｉｖｅｄ Ａｕｇｕｓｔ １３，ｌ ９９０Ｉ Ｒｅｖｉｓｅｄ Ｎｏｖｅｍｂｅｒ ２，ｌ ９ｇ ）
因篇幅问题不能全部显示，请点此查看更多更全内容