一、填空题
1． 中国药典的主要内容由 凡例 、 正文 、 附录 和 索引 四部分组成。 4． 药物分析主要是采用 物理学、 化学、 物理化学 或 生物化学 等方法和技术，研究化学 结构已知的合成药物和天然药物及其制剂的组成、理化性质、真伪鉴别、纯度检查以及有效成 分的含量测定等。所以，药物分析是一门 研究与发展药品质量控制 的方法性学科。 5． 判断一个药物质量是否符合要求，必须全面考虑_鉴别_、_检查_、_含量测定 三者的检验结果。 6． 药物分析的基本任务是检验药品质量，保障人民用药_安全_、_合理_、_有效_的重要方面。 二、选择题
1． 《药品生产质量管理规范》可用( D )表示。
(A)USP (B)GLP (C)BP (D)GMP (E)GCP
2． 药物分析课程的内容主要是以( D )
(A)六类典型药物为例进行分析 (B)八类典型药物为例进行分析
(C)九类典型药物为例进行分析 (D)七类典型药物为例进行分析(包括巴比妥类药物、芳酸及
其酯类药物、芳香胺类药物、杂环类药物、维生素类药物、甾体激素类、抗生素类)
(E)十类典型药物为例进行分析
3． 《药品临床试验质量管理规范》可用( C )表示。
(A)GMP (B)GSP (C)GLP (D)TLC (E)GCP
4． 目前，《中华人民共和国药典》的最新版为(2010版 )
7． GMP是指( B )
(A)药品非临床研究质量管理规范 (B)药品生产质量管理规范 (C)药品经营质量管理规范
(D)药品临床试验质量管理规范 (E)分析质量管理
8． 根据药品质量标准规定，评价一个药品的质量采用( A )
(A)鉴别，检查，质量测定 (B)生物利用度 (C)物理性质 (D)药理作用
三、问答题
1． 药品的概念？对药品的进行质量控制的意义？
答: 1)药品是指用于预防、治疗、诊断人的疾病，有目的地调节人的生理机能并规定有适
应证或者功能主治、用法用量的物质，是广大人民群众防病治病、保护健康必不可少的
特殊商品。用于预防治疗诊断人的疾病的特殊商品。
2)对药品的进行质量控制的意义：保证药品质量，保障人民用药的安全、有效和维护
人民身体健康
2． 药物分析在药品的质量控制中担任着主要的任务是什么？
答: 保证人们用药安全、合理、有效，完成药品质量监督工作。 4． 中国药典(2005年版)是怎样编排的？ 答: 凡例、正文、附录、索引。 5． 什么叫恒重，什么叫空白试验，什么叫标准品、对照品？ 答: 恒重是供试品连续两次干燥或灼烧后的重量差异在0.3mg以下的重量；
空白试验是不加供试品或以等量溶剂代替供试液的情况下，同法操作所得的结果；
标准品、对照品是用于鉴别、检查、含量测定的物质。
6． 常用的药物分析方法有哪些？
答: 物理的方法、化学的方法。
7． 药品检验工作的基本程序是什么?
答: 取样、检验(鉴别、检查、含量测定)、记录和报告。
9． 药典的内容分哪几部分？建国以来我国已经出版了几版药典？
答: 药典内容一般分为凡例，正文，附录，和索引四部分。建国以来我国已经出版了九版药典。
(1953年，1963年，1977年，1985年，1990年，1995年，2000年，2005年，2010年)
第二章 药物的鉴别试验
一、选择题
1． 下列叙述中不正确的说法是 （ B ）
(A)鉴别反应完成需要一定时间 (B)鉴别反应不必考虑“量”的问题
(C)鉴别反应需要有一定的专属性 (D)鉴别反应需在一定条件下进行
(E)温度对鉴别反应有影响
2． 药物杂质限量检查的结果是1.0ppm，表示（ E ）
(A)药物中杂质的重量是1.0μg
(B)在检查中用了1.0g供试品，检出了1.0μg
(C)在检查中用了2.0g供试品，检出了2.0μg
(D)在检查中用了3.0g供试品，检出了3.0μg
(E)药物所含杂质的重量是药物本身重量的百万分之一
4． 微孔滤膜法是用来检查（ C ）
(A)氯化物 (B)砷盐 (C)重金属 (D)硫化物 (E)氰化物
6． 检查某药品杂质限量时，称取供试品W(g)，量取待检杂质的标准溶 液体积为V(mL)，浓度为
C(g/mL)，则该药品的杂质限量是（ C ）
(A)W/CV×100％ (B)CVW×100％ (C)VC/W×100％ (D)CW/V×100％ (E)VW/C×100％
二、填空题
1． 药物鉴别方法要求_专属性强_， 再现性好 ，_灵敏度高 、_操作简便 、_快速 。
2． 常用的鉴别方法有 化学鉴别法 、 光谱鉴别法 、 色谱鉴别法 和 生物学法 。
三、名词解释
1． 药物的鉴别试验
答：药物的鉴别试验是根据药物的分子结构、理化性质，采用化学、物理化学或生物
学方法来判断药物的真伪。它是药品质量检验工作中的首项任务，只有在药物鉴别无
误的情况下，进行药物的杂质检查、含量测定等分析才有意义。
2．一般鉴别试验
答：一般鉴别试验是依据某一类药物的化学结构或理化性质的特征，通过化学反应来鉴别药物的真伪。对无机药物是根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反应；对有机药物则大都采用典型的官能团反应。因此，一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。 3．专属鉴别试验 答：药物的专属鉴别试验是证实某一种药物的依据，它是根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性不同，选用某些特有的灵敏的定性反应，来鉴别药物的真伪。 ４、色谱鉴别法 答：色谱鉴别法是利用不同物质在不同色谱条件下，产生各自的特征色谱行为(Rf值或保留时间)进行的鉴别试验。 第三章 药物的杂质检查
一、选择题
1． 药物中的重金属是指( D ) (A)Pb2＋ (B)影响药物安全性和稳定性的金属离子 (C)原子量大的金属离子 (D)在规定条件下与硫代乙酰胺或硫化钠作用显色的金属杂质 2． 古蔡氏检砷法测砷时，砷化氢气体与下列哪种物质作用生成砷斑( B ) (A)氯化汞 (B)溴化汞 (C)碘化汞 (D)硫化汞 3． 检查某药品杂质限量时，称取供试品W(g)，量取标准溶液V(ml)，其浓度为C(g/ml)，则该药的杂质限量(％)是( C ) 4． 用古蔡氏法测定砷盐限量，对照管中加入标准砷溶液为( B ) (A)1ml (B)2ml (C)依限量大小决定 (D)依样品取量及限量计算决定 5． 药品杂质限量是指( B ) (A)药物中所含杂质的最小允许量 (B)药物中所含杂质的最大允许量 (C)药物中所含杂质的最佳允许量 (D)药物的杂质含量 6． 氯化物检查中加入硝酸的目的是( C ) (A)加速氯化银的形成 (B)加速氧化银的形成 (C)除去CO2-3、SO2-4、C2O2-4、PO3-4的干扰 (D)改善氯化银的均匀度 7． 关于药物中杂质及杂质限量的叙述正确的是( A ) (A)杂质限量指药物中所含杂质的最大允许量 (B)杂质限量通常只用百万分之几表示 (C)杂质的来源主要是由生产过程中引入的其它方面可不考虑 (D)检查杂质，必须用标准溶液进行比对 8． 砷盐检查法中，在检砷装置导气管中塞入醋酸铅棉花的作用是( C )
(A)吸收砷化氢 (B)吸收溴化氢 (C)吸收硫化氢 (D)吸收氯化氢
9． 中国药典规定的一般杂质检查中不包括的项目( C )
(A)硫酸盐检查 (B)氯化物检查 (C)溶出度检查 (D)重金属检查
10． 重金属检查中，加入硫代乙酰胺时溶液控制最佳的pH值是( B )
(A)1.5 (B)3.5 (C)7.5 (D)11.5
11． 硫氰酸盐法是检查药品中的( B )
(A)氯化物 (B)铁盐 (C)重金属 (D)砷盐 (E)硫酸盐
12． 检查药品中的杂质在酸性条件下加入锌粒的目的是( A )
(A)使产生新生态的氢 (B)增加样品的溶解度 (C)将五价砷还原为三价砷
(D)抑制锑化氢的生产 (E)以上均不对
13． 检查药品中的铁盐杂质，所用的显色试剂是( C )
(A)AgNO3 (B)H2S (C)硫氰酸铵 (D)BaCl2 (E)氯化亚锡
15． 对药物中的氯化物进行检查时，所用的显色剂是( C )
(A)BaCl2 (B)H2S (C)AgNO3 (D)硫代乙酰胺 (E)醋酸钠
16． 检查药品中的重金属杂质，所用的显色剂是( D )
(A)AgNO3 (B)硫氰酸铵 (C)氯化亚锡 (D)H2S (E)BaCl2
17． 在碱性条件下检查重金属，所用的显色剂是( B )
(A)H2S (B)Na2S (C)AgNO3 (D)硫氰酸铵 (E)BaCl2
18． 古蔡法检查药物中微量的砷盐，在酸性条件下加入锌粒的目的是( C )
(A)调节pH值 (B)加快反应速度 (C)产生新生态的氢
(D)除去硫化物的干扰 (E)使氢气均匀而连续的发生
19． 古蔡法是指检查药物中的( D )
(A)重金属 (B)氯化物 (C)铁盐 (D)砷盐 (E)硫酸盐
22． 取左旋多巴0.5g依法检查硫酸盐，如发生浑浊与标准硫酸钾(每1ml相当于100μg的SO2+4)2mg
制成对照液比较，杂质限量为( C )
(A)0.02％ (B)0.025％ (C)0.04％ (D)0.045％ (E)0.03％
28、 氯化物检查是在酸性条件下与AgNO3作用，生成AgCl的混浊，所用的酸为( C )
(A)稀醋酸 (B)稀H2SO4 (C)稀HNO3 (D)稀HCl (E)浓HNO3
32． 在药物重金属检查法中，溶液的PH值在( A )
(A)3～3.5 (B)7 (C)4～4.5 (D)8 (E)8～8.5
33． 药典规定检查砷盐时，应取标准砷盐溶液2.0mg(每1ml相当于1ug的As)制备标准砷斑，今依
法检查溴化钠中砷盐，规定砷量不得超过0.000490。问应取供试品多少克？( B )
(A)0.25g (B)0.50g (C)0.3g (D)0.6g
34． 中国药典(2005版)重金属的检查法一共收戴有( D )
(A)一法 (B)二法 (C)三法 (D)四法 (E)五法
38． 硫代乙酰胺法是指检查药物中的( E )
(A)铁盐检查法 (B)砷盐检查法 (C)氯化物检查法 (D)硫酸盐检查法 (E)重金属检查法
39． 药典中一般杂质的检查不包括( B )
(A)氯化物 (B)生物利用度 (C)重金属 (D)硫酸盐 (E)铁盐 44． 下列哪一项不属于特殊杂质检查法( A ) (A)葡萄糖中氯化物的检查 (B)肾上腺素中酮体的检查 (C)ASA中SA的检查 (D)甾体类药物的“其他甾体”的检查 (E)异烟肼中游离肼的检查 45． 利用药物和杂质在物理性质上的差异进行特殊杂质的检查，不属于此法的检查法是( E ) (A)臭、味及挥发性的差异 (B)颜色的差异 (C)旋光性的差异 (D)吸附或分配性质的差异 (E)酸碱性的差异 46． 药物的纯度是指( B ) (A)药物中不含杂质 (B)药物中所含杂质及其最高限量的规定 (C)药物对人体无害的纯度要求 (D)药物对实验动物无害的纯度要求 二、不定项选择题
3． 检查重金属的方法有( BCD )
(A)古蔡氏法 (B)硫代乙酰胺 (C)硫化钠法 (D)微孔滤膜法 (E)硫氰酸盐法
4． 关于古蔡氏法的叙述，错误的有( CDE ) (A)反应生成的砷化氢遇溴化汞，产生黄色至棕色的砷斑 (B)加碘化钾可使五价砷还原为三价砷 (C)金属锌与碱作用可生成新生态的氢 (D)加酸性氯化亚锡可防止碘还原为碘离子 (E)在反应中氯化亚锡不会同锌发生作用 5．关于硫代乙酰胺法错误的叙述是( AE ) (A)是检查氯化物的方法 (B)是检查重金属的方法 (C)反应结果是以黑色为背景 (D)在弱酸性条件下水解，产生硫化氢 (E)反应时pH应为7～8
6． 下列不属于一般杂质的是( D )
(A)氯化物 (B)重金属 (C)氰化物 (D)2-甲基-5-硝基咪唑 (E)硫酸盐
7． 药品杂质限量的基本要求包括( ABCDE )
(A)不影响疗效和不发生毒性 (B)保证药品质量 (C)便于生产
(D)便于储存 (E)便于制剂生产
8． 药物的杂质来源有( AB )
(A)药品的生产过程中 (B)药品的储藏过程中 (C)药品的使用过程中
(D)药品的运输过程中 (E)药品的研制过程中
9． 药品的杂质会影响( ABDE )
(A)危害健康 (B)影响药物的疗效 (C)影响药物的生物利用度
(D)影响药物的稳定性 (E)影响药物的均一性
三、填空题
1． 药典中规定的杂质检查项目，是指该药品在_生产_和 储藏中 可能含有并需要控制的杂质。2． 古蔡氏检砷法的原理为金属锌与酸作用产生 新生态氢 ，与药物中微量砷盐反应生成具挥发性
的_砷化氢_，遇溴化汞试纸，产生黄色至棕色的_砷斑_，与一定量标准砷溶液所产生的砷斑比
较，判断药物中砷盐的含量。
3． 砷盐检查中若供试品中含有锑盐，为了防止锑化氢产生锑斑的干扰，可改用_Ag(DDC)法_。
4． 氯化物检查是根据氯化物在_硝酸酸性_介质中与_硝酸银 作用，生成_氯化银_浑浊，与一定量
标准_氯化钠_溶液在_相同_条件和操作下生成的浑浊液比较浊度大小。
5． 重金属和砷盐检查时，常把标准铅和标准砷先配成储备液，这是为了_减小误差_。
6． 药物的一般鉴别试验包括 化学鉴别 法、 光谱鉴别 法和 色谱鉴别 法。
7． 中国药典规定检查药物中重金属时以_铅_为代表。多数药物是在酸性条件下检查重金属，其溶
液的pH值应在_弱酸性(pH3.5醋酸盐缓冲液)_，所用的显色剂为_硫代乙酰胺试液_。
8． 药物中存在的杂质，主要有两个来源，一是_生产过程中_引入，二是_储存_过程中产生。
9． 葡萄糖中的特殊杂质是_糊精_。
四、名词解释
1． 一般杂质
答：一般杂质在药物在生产和储藏中容易引入的杂质
2． 特殊杂质
答：特殊杂质在该药物在生产和储藏中可能引入的特有杂质
3． 恒重
答：恒重是指供试品连续两次干燥或灼烧后的重量差异在0.3mg以下的重量
4． 杂质限量
答：杂质限量是指药物所含杂质的最大允许量
5． 药物纯度
答：药物纯度即药物的纯净程度
五、是非题
(√)1．含量测定有些要求以干燥品计算，如分子中有结晶水则以含结晶水的分子式计算。
(×)2．药物检查项目中不要求检查的杂质，说明药物中不含此类杂质。
(×)3．药典中规定，乙醇未标明浓度者是指75％乙醇。
(√)4．凡溶于碱不溶于稀酸的药物，可在碱性溶液中以硫化氢试液为显色剂检查重金属。
(×)5．药物中的杂质的检查，一般要求测定其准确含量。
(√)6．易炭化物检查法是检查药物中遇硫酸易炭化或易氧化而呈色的微量有机杂质。
(×)7．易炭化物检查法是检查药物中遇硫酸易炭化或易氧化而呈色的微量无机杂质。
(×)8．药物的干燥失重测定法是属于药物的特殊杂质的检查法。
(×)9．干燥失重检查法是仅仅控制药物中的水分的方法。
(√)10．用药物和杂质的溶解行为的差异进行杂质检查，是属于特殊杂质检查法。
(√)11．干燥失重检查法主要控制药物中的水分，也包括其他挥发性物质的如乙醇等。
(√)12．药物的杂质检查也可称作纯度检查。
(√)13．重金属检查法常用显色剂有硫化氢，硫代乙酰胺，硫化钠。
(×)14．药物必须绝对纯净。 (×)15．药典中所规定的杂质检查项目是固定不变的。 (×)16．在碱性溶液中检查重金属时以硫代氢为显色剂。 六、配伍题
[1～2题]
(A)古蔡法 (B)硫代乙酰胺法 (C)硫氰酸盐法 (D)重氮化-偶合比色法 (E)酸性染料比色法
1、铁盐检查法 ( C )
2、重金属检查法 ( B )
[5～6题]
(A)酸性染料比色法 (B)重氮化-偶合比色法 (C)硫氰酸盐法 (D)古蔡法 (E)硫代乙酰胺法
5、重金属检查法 ( E )
6、砷盐检查法 ( D )
[7～8题]
(A)在Na2CO3试液中与硝酸银作用 (B)在盐酸酸性液中与硫氰酸铵作用
(C)在pH4～6溶液中与Fe3+作用 (D)在盐酸酸性液中与氯化钡作用 (E)在硝酸酸性试液中与硝酸银作用
7、硫酸盐检查法 ( D ) 8、铁盐检查法 ( B ) [9～10题] (A)在硝酸酸性试液中与硝酸银作用 (B)在盐酸酸性试液中与氯化钡作用 (C)在盐酸酸性试液中与硫氰酸铵作用 (D)在pH3.5醋酸缓冲液中与H2S作用 (E)在Na2CO3试液中与硝酸银作用 9、氯化物检查法 ( A ) 10、重金属检查法 ( D ) [11～12题] (A)在pH3.5醋酸缓冲液中与H2S作用 (B)在Na2CO3试液中与硝酸银作用 (C)在盐酸酸性试液中与硫氰酸铵作用 (D)在pH4～6溶液中与Fe3+作用 (E)在硝酸酸性试液中与硝酸银作用 11、重金属检查法 ( A ) 12、铁盐检查法 ( C ) [13～14题] (A)古蔡法 (B)白田道夫法 (C)两者都是 (D)两者都不是 13、若供试品为硫代物，亚硝酸盐，检查砷盐时采用 ( C ) 14、含锑药物中检查砷盐的时采用 ( B ) 七、计算题
1． 取葡萄糖4.0g，加水30ml溶解后，加醋酸盐缓冲溶液(pH3.5)2.6ml，依法检查重金属(中国药
典)，含重金属不得超过百万分之五，问应取标准铅溶液多少ml？(每1ml相当于Pb10μg/ml)
解： L=CV/S V=LS/C=5×10－6×4.0/10×10－6=2ml
2． 检查某药物中的砷盐，取标准砷溶液2ml(每1ml相当于1μg的As)制备标准砷斑，砷盐的限量
为0.0001％，应取供试品的量为多少？
解： S=CV/L=2×1×10－6
/0.00001％=2g
3． 依法检查枸橼酸中的砷盐，规定含砷量不得超过1ppm，问应取检品多少克？(标准砷溶液每1ml
相当于1μg砷)
解： S= CV/ L=2×1×10－6
/1ppm=2.0g
4． 配制每1ml中10μg Cl的标准溶液500ml，应取纯氯化钠多少克？(已知Cl：35.45 Na：23)
解： 500×10×10－3
×58.45/35.45=8.24mg
5． 磷酸可待因中检查吗啡：取本品0.1g，加盐酸溶液(9→10000)使溶解成5ml，加NaNO2试液2ml，
放置15min，加氨试液3ml，所显颜色与吗啡溶液[吗啡2.0mg加HCl溶液(9→10000)使溶解成
100ml] 5ml，用同一方法制成的对照溶液比较，不得更深。问其限量为多少？
解：
八、简答题
1． 用薄层色谱法检查药物中的杂质，可采用高低浓度对比法检查，何为高低浓度对比法？
答：当杂质的结构不能确定，或无杂质的对照品时，可采用此法。
方法：将供试品溶液限量要求稀释至一定浓度做对照液，与供试品的溶液分别点加了同一
薄层板上、展开、定位、观察。杂质斑点不得超过2～3个，其颜色不得比主斑点深。
2． 药物重金属检查法中，重金属以什么代表？有哪几种显色剂？检查的方法共有哪几种？
答：(1)在药品生产中遇到铅的机会较多，铅在体内易积蓄中毒，检查时以铅为代表。
(2)有H2S、硫代乙酰胺、硫化钠
(3)中国药典(2005版)重金属检查法一共载有四法。
第一法 硫代乙酰胺法
第二法 将样品炽灼破坏后检查的方法。
第三法 难溶于酸而能溶于碱性水溶液的药物，用Na2S作为显色剂
第四法 微孔滤膜法
4． 试述药物的杂质检查的内容(包括杂质的来源，杂质的限量检查，什么是一般杂质和特殊杂质。)
答：(1)杂质的来源：一是生产过程中引入。二是在储存过程中产生。
(2)杂质的限量检查：药物中所含杂质的最大允许量叫做杂质限量。通常用百分之几或百
万分之几表示。
(3)一般杂质及特殊杂质
一般杂质：多数药物在生产和储存 过程中易引入的杂质如：氯化物、硫酸盐、铁盐、
重金属、砷盐、有色金属等。
特殊杂质：是指在该药物的生产和储存过程中可能引入的特殊杂质。如阿司匹林中的游
离水杨酸、肾上腺素中的酮体等。
6． 简述硫代乙酰胺法检查重金属的原理和方法？
答：(1)原理 硫代乙酰胺在弱酸性条件下(pH3.5醋酸盐缓冲液)水解，产生硫化氢，与微
量重金属生成黄色到棕色的硫化物混悬液。
CH3CSNH2 + H2O CH3CONH2 + H2S
pH3.5
H2S + Pb2+ PbS↓ + 2H+
(2)方法 取各药品项下规定量的供试品，加醋酸盐缓冲液(pH3.5)2ml与水适量使成
25ml，加硫代乙酰胺试液2ml，放置，与标准铅溶液一定量同法制成的对照
液比较，判断供试品中重金属是否超过限量。
第四章 药物定量分析与分析方法验证
一、选择题
1． 氧瓶燃烧法测定盐酸胺碘酮含量，其吸收液应选( B )
(A)H2O2+水的混合液 (B)NaOH+水的混合液 (C)NaOH+ H2O2混合液
(D)NaOH+HCl混合液 (E)水
2． 用氧瓶燃烧法破坏有机药物，燃烧瓶的塞底部熔封的是( D )
(A)铁丝 (B)铜丝 (C)银丝 (D)铂丝 (E)以上均不对
4． 氧瓶燃烧法破坏有机含溴/碘化物时，吸收液中加入( A )可将Br2或I2还原成离子。
(A)硫酸肼 (B)过氧化氢 (C)硫代硫酸钠 (D)硫酸氢钠
5． 准确度表示测量值与真值的差异，常用( B )反映。
(A)RSD (B)回收率 (C)标准对照液 (D)空白实验
二、填空题
1． 破坏有机药物进行成分分析，可采用_干_法、_温_法和_氧瓶燃烧_法。
四、简答题
3． 常用的分析方法效能评价指标有哪几项？
答：精密度、准确度、检测限、定量限、选择性、线性与范围、重现性、耐用性等。
五、配伍题
1． 请将下列氧瓶燃烧法时采用的吸收液与相应的药物配对。
1、胺碘酮 (A)H2O2(30％)-NaOH(0.05mol/L)[1∶40]20ml
2、氟烷 (B)20％ H2O2液20ml
3、氯氮卓 (C)水20ml
4、磺溴酞钠 (D)NaOH(1mol/L)+水10ml+硫酸肼饱和液0.3ml
5、硫喷妥 (E)NaOH(1mol/L)20ml
答：1、(D) 2、(C) 3、(E) 4、(B) 5、(A)
第五章 巴比妥类药物的鉴别
一、选择题
1． 在碱性条件下加热水解产生氨气使红色石蕊试纸变蓝的药物是( E )
(A)乙酰水杨酸 (B)异烟肼 (C)对乙酰氨基酚
(D)盐酸氯丙嗪 (E)巴比妥类
2． 巴比妥类药物在非水介质中酸性增强，若用非水法测定含量，常用的指示剂为( E )
(A)酚酞 (B)甲基橙 (C)结晶紫 (D)甲基红-溴甲酚绿 (E)以上都不对
4． 在碱性条件下与AgNO3反应生成不溶性二银盐的药物是( D )
(A)咖啡因 (B)尼可杀米 (C)安定 (D)巴比妥类 (E)维生素E
8． 司可巴比妥与碘试液发生反应，使碘试液颜色消失的原因是( B )
(A)由于结构中含有酰亚胺基 (B)由于结构中含有不饱和取代基
(C)由于结构中含有饱和取代基 (D)由于结构中含有酚羟基
(E)由于结构中含有芳伯氨基
9． 在胶束水溶液中滴定巴比妥类药物，其目的是( E )
(A)增加巴比妥类的溶解度 (B)使巴比妥类的Ka值减小
(C)除去干扰物的影响 (D)防止沉淀生成 (E)以上都不对
10．巴比妥类药物与银盐反应是由于结构中含有( C )
(A)△4-3-酮基 (B)芳香伯氨基 (C)酰亚氨基 (D)酰肿基 (E)酚羟基
11．与碘试液反应发生加成反应，使碘试液颜色消失的巴比妥类药物是( B )
(A)苯巴比妥 (B)司可巴比妥 (C)巴比妥
(D)戊巴比妥 (E)硫喷妥钠
12．巴比妥类药物与AgNO3作用下生成二银盐沉淀的反应，是由于基本结构中含有( D )
(A)R取代基 (B)酰肼基 (C)芳香伯氨基
(D)酰亚氨基 (E)以上都不对
15．根据巴比妥类药物的结构特点可采用以下方法对其进行定量分析，其中不对的方法( E )
(A)银量法 (B)溴量法 (C)紫外分光光度法 (D)酸碱滴定法 (E)三氯化铁比色法
二、不定项选择题
1． 硫喷妥钠与铜盐的鉴别反应生产物为( C )。
(A)紫色 (B)蓝色 (C)绿色 (D)黄色 (E)紫堇色
2． 巴比妥类药物的鉴别方法有( CD )。
(A)与钡盐反应生产白色化合物 (B)与镁盐反应生产白色化合物
(C)与银盐反应生产白色化合物 (D)与铜盐反应生产白色化合物
(E)与氢氧化钠溶液反应生产白色产物
3． 巴比妥类药物具有的特性为( BCDE )。
(A)弱碱性 (B)弱酸性 (C)易与重金属离子络和
(D)易水解 (E)具有紫外吸收特征
4． 下列哪种方法可以用来鉴别司可巴比妥？( A )
(A)与溴试液反应，溴试液退色 (B)与亚硝酸钠－硫酸反应，生成桔黄色产物 (C)与铜盐反应，生成绿色沉淀 (D)与三氯化铁反应，生成紫色化合物 5． 下列哪种方法能用于巴比妥类药物的含量测定？( ABC ) (A)非水滴定法 (B)溴量法 (C)两者均可 (D)两者均不可 三、填空题
1． 巴比妥类药物的母核为 环状丙二酰脲 结构。巴比妥类药物常为 白色 结晶或结晶性粉末，
环状结构 与碱 共沸时，可发生水解开环，并产生 氨气 ，可使红色石蕊试纸变_蓝_。巴
比妥类药物本身 微 溶于水， 易 溶于乙醇等有机溶剂，其钠盐 易 溶于水，而 难 溶
于有机溶剂。
2． 巴比妥类药物的环状结构中含有 环状丙二酰脲 ，易发生 互变异构 ，在水溶液中发
生 二 级电离，因此本类药物的水溶液显 弱酸性 。
3． 硫喷妥钠在氢氧化钠溶液中与铅离子反应，生成 白色沉淀 ，加热后，沉淀转变成为 黑色PbS 。
4． 苯巴比妥的酸度检查主要是控制副产物 苯基丙二酰脲 。酸度检查主要是控制 酸性杂质 的量。
5． 巴比妥类药物的含量测定方法有 银量法 、 溴量法 、 紫外分光光度法 、 酸碱滴定法 、提取重
量法、HPLC法及电泳法等。
6． 巴比妥类药物的基本结构可分为两部分：一部分为_环状丙二酰脲_结构。另一部分为_取代基_部分。 四、是非题
(√)1．巴比妥类药物与重金属离子的反应是由于结构中含有丙二酰脲基团。
(×)2．巴比妥类药物在酸性条件下发生一级电离而有紫外吸收。
(√)3．用差示紫外分光光度法测定巴比妥类药物，其目的是消除杂质吸收的干扰。
(×)4．药物的酸碱度检查法采用蒸馏水为溶剂。
五、配伍题
[1～2题]
(A)在弱酸性条件下与Fe3+反应生成紫堇色配合物 (B)与碘化铋钾生成沉淀
(C)与氨制AgNO3生成银镜反应 (D)与AgNO3生成二银盐的白色沉淀
(E)在酸性条件下与亚硝酸钠生成重氮盐
1．水杨酸的鉴别 ( A )
2．巴比妥类的鉴别 ( D )
[3～4题]
(A)经有机破坏后显硫的特殊反应 (B)与高锰酸钾在碱性条件下反应使之褪色
(C)与硝酸钾共热生成黄色硝基化合物 (D)与铜盐的吡啶溶液作用生成紫色
(E)与钴盐反应生成紫堇色的配位化合物
3．司可巴比妥的特殊反应 ( B )
4．硫喷妥钠的特殊反应 ( A )
[5～6题]
(A)在碱性条件下生成白色难溶性二银盐沉淀
(B)在碱性条件下将高锰酸钾还原
(C)在HCl酸性条件下生成重氮盐
(D)在适宜的pH条件下与FeCl3直接呈色，生成铁的配合物
(E)在碱性条件下水解后用标准酸滴定
5．司可巴比妥的反应 ( B )
6．水杨酸的反应 ( D )
[7～10题]
(A)紫色堇洛合物 (B)绿色洛合物
(C)白色沉淀，难溶性于氨液中 (D)白色沉淀，可溶性于氨液中
7．巴比妥在碱性条件下与钴盐反应，现象是 ( A )
8．硫喷妥钠在碱性条件下与铜盐反应，现象是 ( B )
9．苯巴比妥在碱性条件下与银盐反应，现象是 ( C )
10．巴比妥在碱性条件下与汞盐反应，现象是 ( D )
六、问答题
1． 请简述银量法用于巴比妥类药物含量测定的原理？
答：巴比妥类药物在碱溶液可与银盐生成沉淀。
2． 如何鉴别含有芳环取代基的巴比妥药物？
答：甲醛-硫酸反应生成玫瑰红色产物。
3． 如何用化学方法鉴别巴比妥，苯巴比妥，司可巴比妥，异戊巴比妥和含硫巴比妥？
答：CuSO4，甲醛-硫酸，Br2，Pb
4． 简述巴比妥类药物的性质，哪些性质可用于鉴别？
答：性质：巴比妥类药物具有环状丙二酰脲结构，由于R1、R2取代基不同，则形成不同的巴比
妥类的各种具体的结构。
鉴别反应：(1)弱酸性与强碱成盐。
(2)与强碱共沸水解产生氨气使石蕊试纸变蓝。
(3)与钴盐形成紫色络合物，与铜盐形成绿色络合物。
(4)利用取代基或硫元素的反应。
(5)利用共轭不饱和双键的紫外特征吸收光谱等
10．试述用银量法测定巴比妥类药物含量的方法？
答：原理：巴比妥类+AgNO3+Na2CO3 巴比妥类一银盐+NaHCO3+NaNO3
巴比妥类一银盐+AgNO3 巴比妥类二银盐↓+ NaNO3
方法：取本品适量精密称定，加甲醇使溶解，再加新鲜配制的无水碳酸钠溶液，照电位滴
定法，用AgNO3(0.1mol/l)滴定液滴定，即得。
七、计算题
1．取苯巴比妥对照品用适量溶剂配成10μg/ml的对照液。另取50mg苯巴比妥钠供试品溶于
水，加酸，用氯仿提取蒸干后，残渣用适当溶剂配成250ml提取液，取此提取液5.00ml,用pH=9.6的硼酸盐缓冲液稀释至100ml,作为供试液。在240nm波长处测定吸收度，对照液为0.431，供试液为0.392，计算苯巴比妥钠的百分含量？ （注：苯巴比妥钠的相对分子质量为254.22，苯巴比妥的相对分子质量为232.24。两者之比为1.095） 解： 计算公式如下:(可参考教材P.124～125的例子)
2．取苯巴比妥0.4045g，加入新制的碳酸钠试液16ml使溶解，加丙酮12ml与水90ml，用硝酸银
滴定液(0.1025mol/L)滴定至终点，消耗硝酸银滴定液16.88 ml，求苯巴比妥的百分含量(每1ml
0.1mol/L硝酸银相当于23.22mg的C12H22N2O3？
解： 计算公式如下
23.22×(0.1025/0.1)×
×100％ ＝ 99.32％
0.4045
第六章 芳酸及其酯类药物的分析
一、选择题
1． 亚硝酸钠滴定法中，加入KBr的作用是：( B )
(A)添加Br－
(B)生成NO＋
·Br—
(C) 生成HBr (D)生产Br2
(E)抑制反应进行
2． 双相滴定法可适用的药物为：( E )
(A)阿司匹林 (B)对乙酰氨基酚
(C)水杨酸 (D)苯甲酸 (E)苯甲酸钠
3． 两步滴定法测定阿司匹林片的含量时，每1ml氢氧化钠溶液(0.1mol/L)相当于阿司匹林(分子量
＝180.16)的量是：( A )
(A)18.02mg (B)180.2mg (C)90.08mg (D)45.04mg (E)450.0mg
4． 下列哪种芳酸或芳胺类药物，不能用三氯化铁反应鉴别。( C )
(A)水杨酸 (B)苯甲酸钠 (C)布洛芬
(D)丙磺舒 (E)贝诺酯
5． 乙酰水杨酸用中和法测定时，用中性乙醇溶解供试品的目的是为了( A )。
(A)防止供试品在水溶液中滴定时水解 (B)防腐消毒
(C)使供试品易于溶解 (D)控制pH值 (E)减小溶解度
6． 用柱分配色谱-紫外分光光度法测定阿司匹林胶囊的含量是( B )。
(A)中国药典采用的方法 (B)USP(29)采用的方法
(C)BP采用的方法 (D)JP(13)采用的方法 (E)以上都不对
7． 对氨基水杨酸钠中的特殊杂质间氨基酚的检查是采用( D )。
(A)紫外分光光度法 (B)TLC法 (C)GC法
(D)双相滴定法 (E)非水滴定法
8． 阿司匹林制剂的含量测定方法除了两步滴定法和HPLC法之外，USP(23)测定阿司匹林胶囊的含
量是采用( A )。
(A)柱分配色谱-紫外分光光度法 (B)GC法
(C)IR法 (D)TLC法 (E)以上均不对
9． 阿司匹林中特殊杂质检查包括溶液的澄清度和水杨酸的检查。其中溶液的澄清度检查是利用( A )。
(A)药物与杂质溶解行为的差异 (B)药物与杂质旋光性的差异
(C)药物与杂质颜色的差异 (D)药物与杂质嗅味及挥发性的差异
(E)药物与杂质对光吸收性质的差异
10． 药物结构中与FeCl3发生反应的活性基团是( B )
(A)甲酮基 (B)酚羟基 (C)芳伯氨基 (D)乙酰基 (E)稀醇基
11． 在碱性条件下与AgNO3反应生成不溶性二银盐的药物是( E )
(A)尼可刹米 (B)安定 (C)利眠宁 (D)乙酰水杨酸 (E)以上都不对
12． 阿司匹林用中性醇溶解后用NaOH滴定，用中性醇的目的是在于( A )。
(A)防止滴定时阿司匹林水解 (B)使溶液的PH值等于7 (C)使反应速度加快
(D)防止在滴定时吸收CO2 (E)防止被氧化
13． 药物结构中与FeCl3发生显色反应的活性基团是( E )。
(A)甲酮基 (B)芳伯氨基 (C)乙酰基 (D)稀醇基 (E)以上都不对
14． 检查阿司匹林中的水杨酸杂质可用( E )。
(A)与变色酸共热呈色 (B)与HNO3显色 (C)与硅钨酸形成白色沉淀
(D)重氮化偶合反应 (E)以上都不对
15． 苯甲酸与三氯化铁反应生成的产物是( B )。
(A)紫堇色配位化合物 (B)赭色沉淀 (C)红色配位化合物
(D)白色沉淀 (E)红色沉淀
16． 下列哪种反应用于检查阿司匹林中的水杨酸杂质( C )。
(A)重氮化偶合反应 (B)与变色酸共热呈色 (C)与三价铁显色
(D)与HNO3显色 (E)与硅钨酸形成白色沉淀
17． 经HPLC法考察酚磺乙胺纯度，其特殊杂质为( A )
(A)氢醌 (B)苯醌 (C)二乙胺 (D)硫酸根离子 (E)二氧化碳
18． 经HPLC法考察酚磺乙胺纯度，其特殊杂质为( E )
(A)苯醌 (B)二乙胺 (C)二氧化碳 (D)硫酸根离子 (E)以上都不对
19． 酚磺乙胺放出二乙胺气的条件是( A )
(A)在NaOH条件下加热 (B)只加入NaOH不加热
(C)加H2SO4试液 (D)加Na2CO3试液 (E)以上均不对
20． 下列哪个药物不能用重氮化反应( D )
(A)盐酸普鲁卡因 (B)对乙酰氨基酚
(C)对氨基苯甲酸 (D)乙酰水杨酸 (E)对氨基水杨酸钠
21． 不能用非水滴定法测定的药物有( E )
(A)硫酸奎宁 (B)盐酸氯丙嗪
(C)维生素B1 (D)利眠宁 (E)乙酰水杨酸
22． 下列哪些药物具有重氮化反应( B )
(A)乙酰水杨酸 (B)对氨基水杨酸钠
(C)苯甲酸 (D)利尿酸
23． 下列方法不能于与测定乙酰水杨酸法的是( D )
(A)双相滴定法 (B)碱水解后剩余滴定法
(C)两步滴定法 (D)标准碱液直接滴定法
二、填空题
1． 芳酸类药物的酸性强度与 苯环上取代基的性质及取代位置 有关。芳酸分子中苯环上如具
有 羧基 、 羟基 、 硝基 、 卤素原子 等电负性大的取代基，由于 这些取代基的吸电子效应
能使苯环电子云密度降低，进而引起羧基中羟基氧原子上的电子云密度降低和使氧-氢键极性
增加，使质子较易解离，故酸性 增强 。
2． 具有 水杨酸结构 的芳酸类药物在中性或弱酸性条件下，与 三氯化铁 反应，生成 紫 色配
位化合物。反应适宜的pH为 4～６ ，在强酸性溶液中配位化合物分解。(见教材P.133)
3． 阿司匹林的特殊杂质检查主要包括 溶液的澄清度 、 水杨酸 以及 易炭化物 检查。
(见教材P.138～139)
4． 对氨基水杨酸钠在潮湿的空气中，露置日光或遇热受潮时，易发生 脱羧反应 ，可生
成 间氨基酚 ，并可被进一步氧化成 二苯醌型化合物 ，色渐变深，其氨基容易被羟基取代而
生成3,5,3',5'-四羟基联苯醌，呈明显的 红棕 色。中国药典采用 双相滴定 法进行检查。
(见教材P.138～139)
5． 阿司匹林的含量测定方法主要有 酸碱滴定法 、 紫外分光光度法 、 高效液相色谱法 。
6． 阿司匹林(ASA)易水解产生 水杨酸(SA) 。
7． 两步滴定法用于阿司匹林片剂的含量测定，第一步为 中和 ，第二步 水解与滴定 。
三、是非题
(×)1．水杨酸，乙酰水杨酸均易溶于水。所以以水作为滴定介质。
(√)2．水杨酸类药物均可以与三氯化铁在适当的条件下产生有色的铁配位化合物。 (×)3．乙酰水杨酸中仅含有一种特殊杂质水杨酸。 (√)4．酚磺乙胺与氢氧化钠试液加热后，放出二乙胺臭气，可使湿润的红色石蕊试纸变蓝色。 (√)5．乙酰水杨酸中水杨酸的检查采用FeCl3比色法。 (√)6．水杨酸酸性比苯甲酸强，是因为水杨酸分子中羟基与配为羟基形成分子内氢键。 四、配伍题
[1～2题]
(A)对乙酰氨基酚 (B)乙酰水杨酸 (C)生物碱类 (D)巴比妥类 (E)异烟肼
1．水解后在酸性条件下与亚硝酸钠生成重氮盐 (A)
2．在酸性条件下用溴酸钾滴定 (E) [3～4题]
(A)异烟肼 (B)乙酰水杨酸 (C)生物碱类 (D)巴比妥类 (E)水杨酸
3．加热水解后，与三氯化铁试液的反应 (B)
4．本品水溶液，与三氯化铁试液直接反应 (E)
五、简答题
1．请说明阿司匹林片剂采用两步滴定法的原因及解释何为两步滴定法？
答： (1)因为片剂中除加入少量酒石酸或枸橼酸稳定剂外，制剂工艺过程中又可能有水解产物
(水杨酸、醋酸)产生，因此不能采用直接滴定法，而采用先中和共存酸，再在碱性条
件下水解后测定。
(2)中和：取片粉、加入中性醇溶液后，以酚酞为指示剂，滴加氢氧化钠滴定液，至溶液
显紫色，此时中和了存在的游离酸，阿司匹林成了钠盐。
水解与测定：在中和后的供试品溶液中，加入定量过量的氢氧化钠滴定液，置水浴上
加热使酯结构水解、放冷，再用硫酸盐滴定液滴定剩余的碱。
2．阿司匹林中的主要特殊杂质是什么？检查此杂质的原理是什么？
答：(1)阿司匹林中的特殊杂质为水杨酸。
(2)检查的原理是利用阿司匹林结构中无酚羟基，不能与Fe3+作用，而水杨酸则可与Fe3+作
用成紫堇色，与一定量水杨酸对照液生成的色泽比较，控制游离水杨酸的含量。
3．对氨基水杨酸钠中的特殊杂质是什么？简述检查此杂质的原理？
答：(1)特殊杂质为间氨基酚。
(2)原理：双向滴定法 中国药典(2005)利用对氨基水杨酸钠不溶于乙醚，而间氨基酚易溶
于乙醚的特性，使二者分离，在乙醚中加入适量水，用盐酸滴定法滴定，以消耗
一定量盐酸液来控制限量。
4．酚磺乙胺的特殊杂质是什么？中国药典(2005版)用什么方法检查其杂质？
答：(1)酚磺乙胺中的特殊杂质是氢醌。
(2)中国药典用HPLC法来检查此杂质。
5．简述为何水杨酸的酸性大于苯甲酸的酸性？(根据其结构特点简述)
答：水杨酸结构中的羟基位于苯甲酸的邻位，不仅对羧基有邻位效应，还由于羟基中的氢能于
羧基中的碳氧双键的氧形成分子内氢键，更增加了羧基中氢氧键的极性，使酸性增强。因
此水杨酸的酸性(pka2.95)比苯甲酸(pka4.26)强的多。
6．简述用双相测定法测定苯甲酸钠含量的基本原理和方法？
答：(1)原理：因苯甲酸钠易溶于水，而苯甲酸不溶于水而溶于有机溶剂，利用此性质，在水相
中加入与水不相混溶的有机溶剂置分液漏斗中进行滴定。
(2)方法：取本品精密称定，置分液漏斗中，加水、乙醚及甲基橙指示液，用盐酸滴定液滴
定，随滴随振摇，至水层显橙红色。分取水层、乙醚层用水洗涤，洗液并入锥形
瓶中继续用HCl滴定液滴定至水层显持续的橙红色，即达终点。
7．芳酸及其酯类药物包括哪几类药物？并举例说明几个典型的药物
答：(1)有三类药物。
(2)第一类有水杨酸类药物、典型的药物有：水杨酸、阿司匹林、对氨基水杨酸等。
第二类有苯甲酸类药物，典型的药物有苯甲酸等。
第三类其他芳酸类、典型的药物有酚磺乙胺。
六、计算题
1． 称取对氨基水杨酸钠0.4132g，按药典规定加水和盐酸后，按永停滴定法用亚硝酸钠滴定液
(0.1023mol/L)滴定到终点，消耗亚硝酸钠滴定液22.91ml，求对氨基水杨酸钠(C7H6NNaO3)的 9． 肾上腺素中酮体的检查，所采用的方法为( D )
百分含量？(对氨基水杨酸钠的相对分子质量为175.0) (A)HPLC法 (B)TLC法 (C)GC法 (D)UV法 (E)IR法
解： 10．用外指示剂法指示亚硝酸钠滴定法的终点，所用的外指示剂为( E )
(A)甲基红-溴甲酚绿指示剂 (B)淀粉指示剂
(C)酚酞 (D)甲基橙 (E)碘化钾—淀粉指示剂
2． 取标示量为0.5g阿司匹林10片，称出总重为5.7680g，研细后，精密称取0.3576g，按药典规 11．用永停滴定法指示亚硝酸钠滴定法的终点，所用的电极系统为( B )
定用两次加碱剩余碱量法测定。消耗硫酸滴定液(0.05020mol/L, T=18.08mg/ml)22.92ml，空白 (A)甘汞-铂电极系统 (B)铂-铂电极系统
试验消耗该硫酸滴定液39.84ml，求阿司匹林的含量为标示量的多少？阿司匹林的相对分子质 (C)玻璃电极-甘汞电极 (D)玻璃电极-铂电极 (E)银-氯化银电极
量为180.16。 12．盐酸普鲁卡因注射液易水解产生特殊杂质( E )
解： (A)ASAN (B)EATC (C)ASA (D)SA (E)以上都不对
13．盐酸普鲁卡因注射液易水解产生特殊杂质( A )
(A)PABA (B)ASAN (C)EATC (D)ETC (E)ASA
14．对乙酰氨基酚由于贮存不当发生水解或酰化不定全均易引入对氨基酚。因此需控制限量，其方
第七章 芳香胺类药物的分析
一、选择题
法为( C )
(A)在酸性条件下与三氯化铁反应 (B)在酸性条件下与亚硝酸钠反应
(C)在碱性条件下与亚硝基铁氰化钠生成蓝色配位化合物
1． 盐酸普鲁卡因常用鉴别反应有( A ) (D)与铜盐反应 (E)与氨制硝酸银反应
(A)重氮化-偶合反应 (B)氧化反应 (C)磺化反应 (D)碘化反应 15．盐酸普鲁卡因属于( D )
2． 不可采用亚硝酸钠滴定法测定的药物是( D ) (A)酰胺类药物 (B)杂环类药物 (C)生物碱类药物
(A)Ar-NH2 (B)Ar-NO2 (C)Ar-NHCOR (D)Ar-NHR (D)对氨基苯甲酸酯类药物 (E)芳酸类药物
3． 亚硝酸钠滴定法测定时，一般均加入溴化钾，其目的是( C ) 16．对乙酰氨基酚的化学鉴别反应，下列哪一项是正确的( D )
(A)使终点变色明显 (B)使氨基游离 (C)增加NO+的浓度 (D)增强药物碱性 (E)增加离子强度 (A)直接重氮化-偶合反应 (B)直接重氮化反应
4． 亚硝酸钠滴定指示终点的方法有若干，我国药典采用的方法为( D ) (C)重铬酸钾氧化反应 (D)水解后重氮化-偶合反应 (E)以上都不对
(A)电位法 (B)外指示剂法 (C)内指示剂法 (D)永停滴定法 (E)碱量法 17．亚硝酸钠滴定法是用于测定具有芳伯氨基药物的含量加酸可使反应速度加快，所用的酸为( C )
5． 关于亚硝酸钠滴定法的叙述，错误的有( A ) (A)HAC (B)HClO4 (C)HCl (D)HNO3 (E)H2SO4
(A)对有酚羟基的药物，均可用此方法测定含量 18．重氮化-偶合反应所用的偶合试剂为( A )
(B)水解后呈芳伯氨基的药物，可用此方法测定含量 (A)碱性-萘粉 (B)酚酞 (C)碱性酒石酸铜 (D)三硝基酚 (E)溴酚蓝
(C)芳伯氨基在碱性液中与亚硝酸钠定量反应，生成重氮盐 19．盐酸普鲁卡因属于( E )
(D)在强酸性介质中，可加速反应的进行 (A)酰胺类药物 (B)杂环类药物 (C)生物碱类药物 (D)芳酸类药物 (E)以上都不对
(E)反应终点多用永停法指示 20．肾上腺素是属于以下哪类药物( A )
6． 对乙酰氨基酚的化学鉴别反应，下列哪一项是正确的( E ) (A)苯乙胺类 (B)甾体激素类 (C)氨基醚衍生物类 (D)苯甲酸类 (E)杂环类
(A)直接重氮化偶合反应 (B)直接重氮化反应 21．肾上腺素中酮体的检查，所用的方法为( E )
(C)重铬酸钾氧化反应 (D)银镜反应 (E)以上均不对 (A)TLC法 (B)GC法 (C)HPLC法 (D)IR法 (E)以上都不对
7． 用外指示剂法指示亚硝酸钠滴定法的终点，所用的外指示剂为( E ) 22．根据对乙酰氨基酚的结构特点，不可采用的定量分析法是( A )
(A)甲基红-溴甲酚绿指示剂 (B)淀粉指示剂 (A)非水溶液滴定法 (B)亚硝酸钠滴定法 (C)分光光度法 (D)比色法 (E)以上均不对
(C)酚酞 (D)甲基橙 (E)以上都不对 23．不能采用非水滴定法的药物是( C )
8． 亚硝酸钠滴定法中将滴定尖端插入液面下约2/3处，滴定被测样品。其原因是( A ) (A)盐酸丁卡因 (B)盐酸利多卡因 (C)对乙酰氨基酚 (D)生物碱 (E)以上均不对
(A)避免亚硝酸挥发和分解 (B)防止被测样品分解 24．不属于对氨基苯甲酸酯类药物的是( E )
(C)防止重氮盐分解 (D)防止样品吸收CO2 (E)避免样品被氧化 (A)盐酸普鲁卡因 (B)对氨基苯甲酸酯 (C)盐酸普鲁卡因胺 (D)苯佐卡因 (E)盐酸利多卡因
25．重氮化反应的速度受多种因素的影响，测定中的主要条件有以下几种，其中不正确的条件是( E ) (A)加入适当的溴化钾加快反应速度 (B)加过量的盐酸加速反应 (C)室温(10～30℃)条件下滴定 (D)滴定管尖端插入液面下滴定 (E)滴定管尖端不插入液面下滴定 26．某原料药的化学结构式为H2N－COOCH2CH2N(C2H5)·HCl可采用的分析方法有以下几种，其中不正确的方法是( E ) (A)亚硝酸钠法 (B)非水碱量法 (C)紫外分光光度法 (D)HPLC法 (E)氧化-还原法 27．可用于指示亚硝酸钠滴定的指示剂为( D )
(A)酚酞 (B)甲基橙 (C)溴甲酚绿 (D)淀粉-KI
28．下列哪个药物不具有重氮化偶合反应( A )
(A)盐酸丁卡因 (B)对乙酰氨基酚 (C)盐酸普鲁卡因 (D)对氨基水杨酸钠
29. 中国药典采用( B )法指示重氮反应的终点。
(A)电位法 (B)永停法 (C)内指示剂法 (D)外指示剂法
30. 下列哪些基团不能发生重氮化反应( B )
(A)芳伯氨基 (B)芳烃胺基 (C)芳酰氨基 (D)取代硝基苯
31. 提取容量法测定有机胺类药物采用碱化试剂( A )
(A)氨水 (B)NaOH (C)Na2CO3 (D)NaHCO3
二、填空题
1． 芳胺类药物根据基本结构不同，可分为 对氨基苯甲酸酯类 和 酰胺类 。
2． 对氨基苯甲酸酯类药物因分子结构中有 芳伯氨基 结构，能发生重氮化-偶合反应；有
酯键(或酰胺键) 结构，易发生水解。
3． 利多卡因在酰氨基邻位存在两个甲基，由于 空间位阻 影响，较 难 水解，故其盐的水溶
液比较 稳定 。
4． 对乙酰氨基酚含有 酚羟 基，与三氯化铁发生呈色反应，可与利多卡因和醋氨苯砜区别。
5． 分子结构中含 芳伯氨 或 潜在芳伯氨 基的药物，均可发生重氮化-偶合反应。盐酸丁
卡因分子结构中不具有 芳伯氨 基，无此反应，但其分子结构中的 芳香仲胺 在酸性溶
液中与亚硝酸钠反应，生成 N-亚硝基化合物 的乳白色沉淀，可与具有 芳伯氨 基的同类
药物区别。
6． 盐酸普鲁卡因具有 酯 的结构，遇氢氧化钠试液即析出白色沉淀，加热变为油状物 普鲁卡因 ，
继续加热则水解，产生挥发性 二乙氨基乙醇 ，能使湿润的红色石蕊试纸变为蓝色，同时生
成可溶于水的 对氨基苯甲酸钠 ，放冷，加盐酸酸化，即生成 对氨基苯甲酸 的白色沉淀。
7． 亚硝酸钠滴定法中，加入溴化钾的作用是 加快反应速率 ；加入过量盐酸的作用是:
① 加快反应速率 、② 亚硝基的酸性溶液中稳定 、③ 防止生成偶氮氨基化合物 ，
但酸度不能过大，一般加入盐酸的量按芳胺类药物与酸的摩尔比约为 2.5～6 。 8． 重氮化反应为 分子反应 ，反应速度较慢，所以滴定不宜过快。为了避免滴定过程中亚硝酸挥发和分解，滴定时将滴定管尖端 插入液面下 ，一次将大部分亚硝酸钠滴定液在搅拌条件下迅速加入使其尽快反应。然后将滴定管尖端 提出液面 ，用少量水淋洗尖端，再缓缓滴定。尤其是在近终点时，因尚未反应的芳伯氨基药物的浓度极稀，须在最后一滴加入后，搅拌 1～5 分钟，再确定终点是否真正到达。
9． 亚硝酸钠滴定法应用外指示剂时，其灵敏度与反应的体积 有 (有，无)关系。
10．苯乙胺类药物结构中多含有 邻苯二酚 的结构，显 酚羟 基性质，可与重金属离子络合
呈色，露置空气中或遇光易 氧化 ，色渐变深，在 碱性 性溶液中更易变色。
11．肾上腺素中肾上腺酮的检查是采用 紫外分光光度 法。
12．肾上腺素中的特殊杂质是 肾上腺酮 。
13．盐酸普鲁卡因注射液易水解产生 对氨基苯甲酸 。
三、鉴别题
用化学方法区别下列药物
1．盐酸普鲁卡因
2．盐酸丁卡因
3．对乙酰氨基酚
4．肾上腺素
解: 1．盐酸普鲁卡因具芳伯氨基，可发生重氮化-偶合反应，产生橙黄至猩红色沉淀。
2．盐酸丁卡因具有仲胺结构，可与亚硝酸反应，生成乳白色沉淀。
3．对乙酰氨基酚具有酚羟基，可与三氯化铁发生显色反应，呈蓝紫色。
4．肾上腺素与三氯化铁发生显色反应，呈翠绿色，再加氨水即变紫色最后变成紫红色。
四、是非题
(×)1．重氮化反应速度的快慢与芳伯氨基的碱性强弱有关。碱性强反应速度就快。
(√)2．重氮化反应速度的快慢与芳伯氨基的碱性强弱有关。碱性弱反应速度就快。
(×)3．对于结构中含有芳伯氨基的药物对其进行鉴别时可采用不加偶合试剂直接进行重氯化反应。
(×)4．重氮化反应中加入KBr的目的是增加样品的溶解度。
(√)5．重氮化法中加入KBr的目的是加快反应速度。
五、配伍题
(A)在碱性条件下生成白色难溶性二银盐的反应 (B)在碱性条件下水解后标准酸滴定
(C)在酸性条件下用KBrO3滴定 (D)在适宜的条件下与FeCl3直接反应呈紫色铁的配合物
(E)在HCI酸性条件下生成重氮盐
1．测定盐酸普鲁卡因的反应 ( E )
2．测定巴比妥类的反应 ( A )
六、简答题
1． 在亚硝酸钠滴定法中，一般向供试品溶液中加入适量溴化钾。加入KBr的目的是什么？并说明
其原理？
答：使重氮化反应速度加快。
因为溴化钾与HCl作用产生溴化氢。溴化氢与亚硝酸作用生成NOBr。
若供试液中仅有HCl，则生成NOCl由于生成NOBr的平衡常数比生成NOCl的平
衡常数大 (2)计算过程
300位。所以加速了重氮化反应的进行。
2． 胺类药物包括哪几类？并举出几个典型药物？
答：胺类药物包括芳胺类药物、苯乙胺类、氨基醚类衍生物类药物。典型药物有：
芳胺类药物：盐酸普鲁卡因、对乙酰氨基酚
苯乙胺类：肾上腺素
氨基醚类衍生物类药物：盐酸苯海拉明
3． 区别盐酸利多卡因和盐酸普鲁卡因的鉴别反应是什么反应？
八、问答题
1． 为什么利多卡因盐的水溶液比较稳定，不易水解？
答：是与重金属离子的反应。
具有芳酰胺基的盐酸利多卡因在碳酸钠试液中，与硫酸铜反应生成蓝紫色的配合物。而盐
答：酰氨基邻位存在两个甲基，由于空间位阻影响，较难水解。
酸普鲁卡因在相同条件下不发生此反应。
2． 对乙酰氨基酚中对氨基酚检查的原理是什么？
4． 对乙酰氨基酚的特殊杂质是什么？用什么方法对其进行鉴别？
答：利用对氨基酚在碱性条件下可与亚硝基铁氰化钠生成蓝色配位化合物，而对乙酰氨基无
答：(1)特殊杂质是对氨基酚。
此反应。
(2)利用对氨基酚在碱性条件下可与亚硝酸铁氢化钠生成兰色配位化合物，而对乙酰氨基酚
3． 盐酸普鲁卡因注射液为什么会变黄？
无此反应的特点与对照品比较，进行限量检查。
答：酯键易水解产生对氨基苯甲酸虽时间延长或高温加热，可进一步脱羧转化为苯胺，苯胺
5．试述亚硝酸钠滴定法的原理，测定的主要条件及指示终点的方法？
可被氧化为有色物，使溶液变黄。
答：(1)原理：芳伯氨基药物在酸性溶液中与亚硝酸钠反应，生成重氮盐，用永停或外指示剂法
指示终点。
4． 亚硝酸钠滴定法常采用的指示终点的方法有哪些？中国药典采用的是哪种？
答：亚硝酸钠滴定法常采用的指示终点的方法有：
电位法、永停滴定法、外指示剂法和内指示剂法。
中国药典采用的是永停滴定法。
5． 苯乙胺类药物中酮体检查的原理是什么？
(2)测定的主要条件
答：UV吸收不同。酮体在310nm由最大吸收而苯乙胺无此吸收。
加入适量的KBr加速反应速度
加入过量的HCl加速反应
室温(10～30℃)条件下滴定
第八章 杂环类药物的分析
滴定管尖端插入液面下滴定
一、选择题
1． 用于吡啶类药物鉴别的开环反应有：( BE )
(3)指示终点的方法
有电位法、永停滴定法、外指示剂法和内指示剂法。
(A)茚三酮反应 (B)戊烯二醛反应 (C)坂口反应 (D)硫色素反应 (E)二硝基氯苯反应
药典中多采用永停滴定法或外指示剂法指示终点。
2． 下列药物中，哪一个药物加氨制硝酸银能产生银镜反应( C )
(A)地西泮 (B)阿司匹林 (C)异烟肼 (D)苯佐卡因 (E)苯巴比妥
七、计算题
3． 硫酸-荧光反应为地西泮的特征鉴别反应之一。地西泮加硫酸溶解后，在紫外光下显( C )
1． 精密量取呋喃苯胺酸注射液(标示量20mg/2ml)2 ml置100 ml容量瓶中，用0.1mol/lNaOH稀释
(A)红色荧光 (B)橙色荧光 (C)黄绿色荧光 (D)淡蓝色荧光 (E)紫色荧光
至刻度，摇匀取出5.0 ml置另一容量瓶中，用0.1mol/lNaOH稀释至刻度，摇匀，在271nm测4． 下列药物中，哪一个药物加氨制硝酸银能产生银镜反应( E )
A=0.586。已知
E1cm=594 L=1cm，计算标示量的百分含量？
1%(A)地西泮 (B)阿司匹林 (C)莘巴比妥 (D)苯佐卡因 (E)以上均不对
解：(1)计算公式 5． 有氧化剂存在时，吩噻嗪类药物的鉴别或含量测定方法为( A )
(A)非水溶液滴定法 (B)紫外分光光度法 (C)荧光分光光度法
(D)钯离子比色法 (E)pH指示剂吸收度比值法
6． 异烟肼不具有的性质和反应是( D ) (A)还原性 (B)与芳醛缩合呈色反应 (C)弱碱性 (D)重氮化偶合反应 7． 苯并噻嗪类药物易被氧化，这是因为( A ) (A)低价态的硫元素 (B)环上N原子 (C)侧链脂肪胺 (D)侧链上的卤素原子 8． 地西泮中有关物质的检查，检查方法为：取本品，加丙酮制成每1ml合100ml溶液作为供试液；精密量取供试溶液适量。加丙酮制成1ml中含0.3mg的溶液，作为对照液。吸取上述两溶液各5ml，分别点于同一硅胶板上，进行检查，其杂质限量为( D ) (A)0.03％ (B)0.02％ (C)3％ (D)0.3％ (E)0.1％ 9． 可与AgNO3生成银镜反应的药物有( E ) (A)氯丙嗪 (B)安定 (C)尼可刹米 (D)阿司匹林 (E)以上都不对 10． 用差示分光光度法检查异烟肼中的游离肼，在叁比溶液中需加入( E ) (A)醋酸 (B)氯仿 (C)甲醇 (D)乙醇 (E)3％丙酮 11． 异烟肼中的特殊杂质是( A ) (A)游离肼 (B)硫酸肼 (C)水杨醛 (D)对-二甲氨基苯甲醛 (E)SA 12． 苯并二氮杂卓类药物中有关物质和降解产物的检查，中国药典主要采用( A ) (A)TLC法 (B)GC法 (C)IR法 (D)UV法 (E)差示分光光度法 13． 可与AgNO3作用生成银镜反应的药物有( C ) (A)氯丙嗪 (B)安定 (C)异烟肼 (D)尼可刹米 (E)阿司匹林 14． 中国药典采用戊烯二醛反应鉴别尼可刹米，形成戊烯二醛反应的试剂为( A ) (A)溴化氰 (B)溴化钾 (C)碘化钾 (D)溴酸钾 (E)氯化钾 15． 采用戊烯二醛反应可以鉴别的药物是( D ) (A)巴比妥 (B)对乙酰氨基酚 (C)乙酰水杨酸 (D)异烟肼 (E)利眠宁 16． 尼可刹米是属于哪类药物( B ) (A)芳酸类 (B)杂环类 (C)维生素类 (D)抗生素类 (E)芳胺类 17． 钯离子比色法是以下药物中哪个药物的定量分析法( A ) (A)盐酸氯丙嗪 (B)异烟肼 (C)尼可刹米 (D)乙酰水杨酸 (E)利眠宁 18． 用溴酸钾法测定异烟肼的依据是( B ) (A)吡啶环的弱碱性 (B)酰肼基的还原性 (C)吡啶环的特性 (D)遇碱水解后，释放出的二乙胺的特性 (E)以上均不对 19． 中国药典对异烟肼原料和注射用异烟肼中，游离肼的检查均采用( C ) (A)差示分光光度法 (B)比浊法 (C)薄层色普法 (D)HPLC法 (E)GC 20． 某些吩噻嗪类药物在非水介质中滴定时易产生红色的氯化产物而干扰结晶紫指示终点的变化，
除去干扰可加入( D )
(A)NaHSO3 (B)Na2SO3 (C)VB1 (D)VC(抗坏血酸) (E)硫代硫酸钠
21． 用铈量法测定吩噻嗪类药物，指示终点的方法为( E )
(A)加酚酞指示终点 (B)加甲基橙 (C)加溴酚蓝 (D)加甲基红 (E)自身指示剂
22． 对于吩噻嗪类药物，可排除氧化产物干扰的鉴别和含量测定方法是( E )
(A)与Fe3+呈色 (B)铈量法 (C)非水滴定法 (D)薄层色普法 (E)以上都不对
23． 在强酸性介质中的溴酚钾反应是测定( E )
(A)对乙酰氨基酚的含量 (B)巴比妥类的含量 (C)维生素C的含量
(D)止血敏的含量 (E)以上都不对
24． 异烟肼中的特殊杂质是指( E )
(A)硫酸肼 (B)水杨醛 (C)SA (D)对-二甲氨基苯甲醛 (E)以上都不对
25． 某些吩噻嗪类药物在非水介质中滴定时易产生红色的氯化产物而干扰结晶紫指示终点的变化，
除去干扰可加入( E )
(A)NaHSO3 (B)Na2SO3 (C)VB1 (D)Na2S2O3 (E)以上都不对
26． 对于吩噻嗪类药物可排除氧化产物干扰的鉴别和含量测定方法是( A )
(A)与金属离子络合呈色(钯离子比色法) (B)与Fe3+
呈色
(C)非水滴定法 (D)铈量法 (E)薄层色谱法
27． 用差示分光光度法检查异烟肼中游离肼，在参比溶液中加入( E )
(A)甲醇 (B)乙醇 (C)醋酸 (D)氯仿 (E)丙酮(3％)
28． 异烟肼的含量测定，2005版药典采用溴酸钾法，所用的指示剂为( D )
(A)乙氧基黄啥精 (B)甲基红 (C)酚酞 (D)甲基橙 (E)结晶紫
29． 酰肼基团的反应是以下哪个药物的鉴别反应( C )
(A)巴比妥类 (B)维生素B1 (C)异烟肼 (D)尼可刹米 (E)青霉素
30． 在强酸介质中的KBrO3反应是测定( A )
(A)异烟肼含量 (B)对乙酰氨基酚含量 (C)巴比妥类含量 (D)止血敏含量 (E)维生素C含量
31． 异烟肼与芳醛发生缩合反应其产物是( D )
(A)形成配位化合物 (B)放出二乙胺气体 (C)形成沉淀 (D)形成腙 (E)形成银镜反应
32． 酰肼基团是下列哪个药物的用于鉴别，定量分析的基团( E )
(A)青霉素类 (B)尼可刹米类 (C)巴比妥类 (D)盐酸氯丙嗪 (E)以上都不对
33． 根据吩噻嗪类药物的结构特点，对其进行定量分析时不宜采用方法是( B )
(A)非水溶液滴定法 (B)在胶束水溶液中滴定
(C)紫外分光光度法 (D)铈量法 (E)钯离子比色法
34． 根据异烟肼的结构特点，对其进行定量分析时不宜采用方法是( D )
(A)溴酸钾法 (B)溴量法 (C)剩余碘量法 (D)钯离子比色法 (E)非水溶液滴定法
35． 根据利眠宁的结构特点，对其进行定量分析时不宜采用方法是( E )
(A)非水溶液滴定法 (B)紫外分光光度法 (C)比色法 (D)高效液相色谱法 (E)铈量法
36． 下列方法中可用于异烟肼含量测定的是( D )
(A)非水酸量法 (B)碘量法 (C)铈量法 (D)溴酸钾法 (E)亚硝酸钠法
二、填空题
1．铈量法测定氯丙嗪含量时，当氯丙嗪失去 1 个电子显红色，失去 2 个电子红色消褪。
2．TLC法对异烟肼中游离肼的检查是以__硫酸肼_ 为对照品。
3．用差示分光光度检查异烟肼中的游离肼，在叁比溶液中需加入__3％(V/V)的丙酮__。
4．杂环类药物主要包括_ 吡啶_ 类，_ 吩噻嗪 _类，_ 苯并二氮杂
_类。
5．_ 钯离子比色 _法可选择性地用于未被氧化的吩噻嗪类药物的测定。
三、是非题
(√)1．异烟肼加水溶解后，加氨制硝酸银试液，即有黑色浑浊出现。此反应称为银镜反应。
(×)2．异烟肼，加水溶解后，加氨制硝酸银试液，即有黑色浑浊出现。此反应称为麦芽酚反应。 (√)3．安定没有重氮化偶合反应的原因是其酸水解产物中没有2-氨基-5-氯二苯甲酮。 (√)4．戊烯二醛反应为尼可刹米和异烟肼的鉴别反应。 (√)5．利眠宁的酸水解产物为2-氨基-5-氯-二苯甲酮。 (√)6．中国药典对异烟肼原料和注射用异烟肼中，游离肼的检查，均采用薄层色普法。 (√)7．利眠宁酸水解后显芳伯氨基反应。 四、简答题
1． 什么叫戊烯二醛反应和2,4-二硝基氯苯反应？这两个反应适用于什么样的化合物？
答: 戊烯二醛反应是指溴化氰作用于吡啶环，使环上氮原子由3价转变于5价，吡啶环发生水
解反应生成戊烯二醛，再与芳伯胺缩合，生成有色的戊烯二醛衍生物的反应。
2,4-二硝基氯苯反应是在无水条件下，将吡啶及某些衍生物与2,4-二硝基氯苯混合共热或
使其热至熔融，冷却后加醇制氢氧化钾溶液将残渣溶解，溶液呈紫红色的反应。
这两个反应适用于吡啶环的β位或γ位被羧基衍生物所取代的尼可刹米和异烟肼。
2． 如何鉴别尼可刹米和异烟肼？
答: 方法一：异烟肼与氨化硝酸银试液生成银镜。
方法二：异烟肼与芳醛缩合形成腙，其有固定的熔点可用于鉴定。
3． 如何鉴别酰肼基？
答: 还原反应及缩合反应都可用于酰肼基的鉴别。 4． 异烟肼中游离肼是怎样产生的？ 常用的检查方法有哪些？ Ch.P中用什么方法测定异烟肼的含量？ 答: 异烟肼中游离肼可在合成工艺中由原料引入，也可在贮藏过程中降解产生。 异烟肼中游离肼常用的检查方法有：TLC、比浊法等。 Ch.P中用溴酸钾滴定法测定异烟肼的含量。 5． 苯并噻嗪类药物的非水碱量法为什么要加入抗坏血酸和醋酸汞？ 答: 消除干扰 7． 苯并噻嗪类药物的紫外吸收性质是由什么结构引起的？具有什么特点？其氧化产物和未取代苯并噻嗪的紫外吸收有何差别？ 答: 基本母核三环系统，有三个峰值，205、254、300附近，氧化产物有四个峰值。 8． 简述铈量法测定苯并噻嗪类药物的原理？ 答: 在酸性介质下可被硫酸铈定量氧化测定，先失去一个电子形成红色的自由基，终点时失去 两个电子红色退去。
9． 简述钯离子比色法的原理？
答: 在适当pH下与钯离子形成有色络合物。
10．如何鉴别氯氮卓和地西泮？氯氮中的有关物质包括哪两种？使用薄层色谱法检查时，使用的显色系统是什么？ 答: 沉淀反应，稀硫酸。 五、配伍题
[1～2题]
(A)与碘化铋钾生成沉淀
(B)与AgNO3生成二银盐的沉淀
(C)与氨制AgNO3生成银镜反应
(D)在酸性条件下与亚硝酸钠生成重氮盐
(E)在弱酸性条件下与Fe3+
反应生成紫色配位化合物
1．生物碱的鉴别反应 ( A )
2．异烟肼的鉴别反应 ( C )
[3～4题]
(A)酸性染料比色法
(B)钯离子比色法
(C)经酸水解后生成2-氨基-5-氯二苯甲酮进行重氮化偶合比色
(D)戊烯二醛反应
(E)银镜反应
3．利眠宁的测定法 ( C )
4．尼可刹米的测定法 ( D )
六、问答题
1． 根据异烟肼的结构特点，简述有哪几种定量分析方法？
答: 测定方法的依据是：结构中具有酰肼基，所以具有还原性；吡啶环的碱性。
常用的测定方法有：溴酸钾法；溴量法；剩余碘量法；非水溶液滴定法。
2．根据吩噻嗪类药物的结构特点，试述有哪几种定量分析方法？
答：(1)10位取代基烃胺基的弱酸性用非水溶液滴定法测含量。
(2)由于结构中具有不饱和共轭双键，用UV法定量。
(3)由于结构中S、N原子上的孤对电子被硫酸铈氧化进行容量分析测定。
(4)在适当的pH介质中，吩噻嗪类药物与金属钯离子形成有色络合物，进行比色测定。
3．杂环类药物包括哪几类？每一类药物中举出一至两个典型药物？
答：杂环类药物中药物中较为广泛应用的有三类杂环类药物：
第一类：吡啶类药物 如：尼可刹米、异烟肼。
第二类：吩噻嗪类药物 如:
第三类：苯并二氮杂类药物 如：地西泮、利眠宁等。
第九章 维生素类药物的分析
一、选择题
1． 下列药物的碱性溶液，加入铁氰化钾后，再加正丁醇，显蓝色荧光的是( B )
(A)维生素A (B)维生素B1 (C)维生素C (D)维生素D (E)维生素E
2． 检查维生素C中的重金属时，若取样量为1.0g，要求含重金属不得过百万分之十，问应吸取
标准铅溶液(每1ml标准铅溶液相当于0.01mg的Pb)多少毫升？( E ) (A)0.2ml (B)0.4ml (C)2ml (D)1ml (E)20ml 3． 维生素C注射液中抗氧剂硫酸氢钠对碘量法有干扰，能排除其干扰的掩蔽剂是( C )。 (A)硼酸 (B)草酸 (C)丙酮 (D)酒石酸 (E)丙醇 4． 硅钨酸重量法测定维生素B1的原理及操作要点是( C ) (A)在中性溶液中加入硅钨酸的反应，形成沉淀，称重求算含量 (B)在碱性溶液中加入硅钨酸的反应，形成沉淀，称重求算含量 (C)在酸性溶液中加入硅钨酸的反应，形成沉淀，称重不算含量 (D)在中性溶液中加入硅钨酸的反应，形成沉淀，溶解，以标准液测定求算含量 (E)在碱性溶液中加入硅钨酸的反应，形成沉淀，溶解，以标准液测定求算含量 5． 使用碘量法测定维生素C的含量，已知维生素C的分子量为176.13，每1ml碘滴定液(0.1mol/L)，相当于维生素C的量为( B ) (A)17.61mg (B)8.806mg (C)176.1mg (D)88.06mg (E)1.761mg 6． 能发生硫色素特征反应的药物是( B ) (A)维生素A (B)维生素B1 (C)维生素C (D)维生素E (E)烟酸 7． 下列药物的碱性溶液，加入铁氰化钾后，再加正丁醇，显蓝色荧光的是( B )
(A)维生素A (B)维生素B1 (C)维生素C (D)维生素D (E)维生素E
8． 维生素A含量用生物效价表示，其效价单位是( D )
(A)IU (B)g (C)ml (D)IU/g (E)IU/ml
9． 测定维生素C注射液的含量时，在操作过程中要加入丙酮，这是为了( E )
(A)保持维生素C的稳定 (B)增加维生素C的溶解度 (C)使反应完全
(D)加快反应速度 (E)消除注射液中抗氧剂的干扰
10． 维生素C的鉴别反应，常采用的试剂有( A )
(A)碱性酒石酸铜 (B)硝酸银 (C)碘化铋钾 (D)乙酰丙酮 (E)三氯醋酸和吡咯
11． 对维生素E鉴别实验叙述正确的是( D )
(A)硝酸反应中维生素E水解生成α-生育酚显橙红色
(B)硝酸反应中维生素E水解后，又被氧化为生育酚而显橙红色
(C)维生素E0.01％无水乙醇溶液无紫外吸收
(D)FeCl3-联吡啶反应中，Fe3+与联吡啶生成红色配离子
(E)FeCl3-联吡啶反应中，Fe2+与联吡啶生成红色配离子
12． 2,6-二氯靛酚法测定维生素C含量( AD )
(A)滴定在酸性介质中进行
(B)2,6-二氯靛酚由红色→无色指示终点
(C)2,6-二氯靛酚的还原型为红色
(D)2,6-二氯靛酚的还原型为蓝色
13． 维生素C注射液碘量法定量时，常先加入丙酮，这是因为( B )
(A)丙酮可以加快反应速度
(B)丙酮与抗氧剂结合，消除抗氧剂的干扰
(C)丙酮可以使淀粉变色敏锐
(D)丙酮可以增大去氢维生素C的溶解度
14． 维生素E的含量测定方法中，以下叙述正确的是( C )
(A)铈量法适用于复方制剂中维生素E的定量
(B)铈量法适用于纯度不高的维生素E的定量
(C)铈量法适用于纯度高的维生素E的定量
(D)铈量法适用于各种存在形式的维生素E的定量
15． 有关维生素E的鉴别反应，正确的是( A )
(A)维生素E与无水乙醇加HNO3，加热，呈鲜红→橙红色
(B)维生素E在碱性条件下与联吡啶和三氯化铁作用，生成红色配位离子.
(C)维生素E在酸性条件下与联吡啶和三氯化铁作用，生成红色配位离子.
(D)维生素E无紫外吸收
(E)维生素E本身易被氧化
16． 维生素C与分析方法的关系有( ABDE )
(A)二烯醇结构具有还原性，可用碘量法定量 (B)与糖结构类似，有糖的某些性质
(C)无紫外吸收 (D)有紫外吸收 (E)二烯醇结构有弱酸性
二、问答题
1． 维生素A具有什么样的结构特点？
答: 共轭多烯侧链的环正烯 1有紫外吸收 2易氧化变质。
2． 简述三氯化锑反应？
答: 纤维素A在饱和的无水三氯化锑的的CH3Cl溶液中显蓝色变为紫红色。
3． 三点校正法测定维生素A的原理是什么？
答: 本法是在三个波长处测得吸收度，根据校正公式计算吸收度A校正值后，再计算含量，故
称三点校正法，其原理基于以下两点：
(1)杂质的吸收在310～340nm波长范围内呈一条直线，且随波长的增大吸收度变小。
(2)物质对光的吸收具有加和性。即在某一样品的吸收曲线中，各波长的吸收度是维生
素A与杂质吸收度的代数和，因而吸收曲线也是它们吸收曲线的叠加。
4． 三点校正法的波长选择原则是什么？
答: 1选择VA的最大吸收波长 2在最大吸收波长的两侧各选一点。
5． 简述铈量法测定维生素E的原理？应采用何种滴定介质？为什么？
答: VE用硫酸加热回流生成酚用硫酸铈滴定定量为对一生系醌，过量的硫酸铈在二苯胺指示剂
指示滴定终点。
6． 简述维生素B1的硫色素反应？
答: 维生素B1在碱性溶液中，可被铁氰化钾氧化成硫色素。硫色素溶于正丁醇中，显蓝色荧光。
7． 维生素C结构中具有什么样的活性结构？因而使之具有哪三大性质？
答: 二烯醇 内脂环 手性碳原子 强还原性 糖的性质 旋光性
8． 简述碘量法测定维生素C的原理？为什么要采用酸性介质和新煮沸的蒸馏水？如何消除维生素
C注射液中稳定剂的影响？
答: 维生素C结构中有二烯醇结构，具有强还原性，可被不同氧化剂定量氧化，碘可定量氧化
维生素C，采用淀粉指示剂，用碘滴定液滴定。在酸性介质中，维生素C受空气中氧的氧 化作用减慢。加新沸过的冷水也是为了减少水中溶解氧对测定的影响。消除维生素C注射 液中含有的抗氧剂亚硫酸氢钠对测定的影响，可加2ml丙酮。 第十章 甾体激素类药物分析
一、选择题
1． 四氮唑比色法测定甾体激素时，对下列哪个基团有特异反应( A ) (A)Δ4
-3-酮 (B)C17-α-醇酮基 (C)17,21-二羟-20-酮基 (D)C17-甲酮基
2． 四氮唑比色法的影响因素有( E ) (A)碱的种类及浓度 (B)温度与时间 (C)光线与O2 (D)溶剂与水分 (E)以上均对 3． Kubor反应适用于( B )的含量测定。 (A)雄性激素 (B)雌性激素 (C)皮质激素 (D)孕激素 (E)以上都不是 4． 异烟肼比色法测定法甾体激素类药物的含量时，对( A )更有专属性。 (A)Δ4-3-酮基 (B) Δ5-7-酮基 (C)C11-酮基 (D)C17-酮基 (E)C20-酮基 5． 下列哪个药物不是皮质激素( D ) (A)可的松 (B)肤轻松 (C)地塞米松 (D)苯丙酸诺龙 6． IR光谱是鉴别甾体激素类药物的重要方法，若红外光谱中有1615，1590，1505cm－1的
特征峰时，表示该药物属于( C )
(A)皮质激素 (B)雄性激素 (C)雌性激素 (D)孕激素 (E)以上均不是
7． 醋酸可的松属于( A )类甾体激素。
(A)皮质激素 (B)雄性激素 (C)雌性激素 (D)孕激素 (E)蛋白同化激素
8． 异烟肼法测定具有( C )结构的甾体药物反应速度最快。
(A)C20-酮基 (B)C11-酮基 (C)Δ4-3-酮基 (D)C17-酮基
9． 异烟肼法测定甾体激素时常用( A )为溶剂。
(A)无水乙醇 (B)95％乙醇 (C)50％甲醇 (D)50％乙醇
10． 四氮唑比色法中多采用( B )为溶剂。
(A)50％乙醇 (B)无醛乙醇 (C)甲醛 (D)甲苯
11． 四氮唑比色法中常采用的碱为( A )
(A)氢氧化四甲基铵 (B)氢氧化钠 (C)碳酸氢钠 (D)氢氧化钾
12． 四氮唑比色法对氧气和光线敏感，不宜采取( D )
(A)用避光容器，置于暗处 (B)达到最大显色时间，立即其吸收度
(C)使容器中充氮 (D)尽可能延长反应时间，使反应充分
13． 下列药物中与四氮比唑反应速度最快的是( A )
(A)可的松 (B)氢化可的松
(C)醋酸可的松 (D)氢化偌尼松磷酸钠
14． 采用TCL法检查甾体激素类药物中“其他甾体”使用的显色剂为( D )
(A)异烟肼 (B)铁酚试液 (C)硫酸 (D)四氮唑盐
15． 下列药物中A环为苯环的是( D )
(A)炔诺酮 (B)黄体酮 (C)可的松 (D)炔雌醇
16． 中国药典收载的地塞米松磷酸钠中甲醇的检查方法为( B )
(A)HPLC (B)GC (C)AAS (D)HPEC (E)容量法
17． 中国药典收载的甾体激素类药物的含量测定方法绝大多数是( D )
(A)异烟肼比色法 (B)四氮唑比色法 (C)紫外法 (D)HPLC法 (E)铁酚试剂比色法
18． 中国药典中甾体激素之“其他甾体”检查采用( C )
(A)GC法 (B)HPLC法 (C)TLC法 (D)PC法 (E)UV法
19． 四氮唑比色法适用于( A )药物的测定。
(A)皮质激素 (B)雌激素 (C)雄激素 (D)孕激素 (E)蛋白同化激素
20． ( A )类甾体激素分子中具有α-醇酮基而具有还原性。
(A)皮质激素 (B)雄激素和蛋白同化激素 (C)雌激素 (D)孕激素 (E)以上都不对
21． 醋酸氟地松中氟的测定采用( C )
(A)先碱性回流，再与茜素氟蓝及硝酸亚铈反应
(B)先氧化回流，再与茜素氟蓝及硝酸亚铈反应
(C)先氧瓶燃烧破坏，再与茜素氟蓝及硝酸亚铈反应
(D)先碱熔融，再与茜素氟蓝及硝酸亚铈反应
(E)直接测定
二、填空题
1．甾体激素类药物的母核为 环戊烷并多氢菲 。
2．硅胶G是指 以煅石膏为黏合剂的硅胶 。
3． 亚硝基铁氰化钠 反应是黄体酮灵敏而专属的鉴别反应。
4．甾体激素类药物分子结构中存在 C＝C－C＝O 和 C＝C－C＝C 共轭体系，在紫外光区有特征吸收。
三、是非题
(×)1．紫外光谱属于电子光谱，而红外光谱属于分子光谱，故紫外光谱的专属性强。
(×)2．亚硝基铁氢化钠反应中，黄体酮是红色。
(√)3．四氮比唑法中溶剂的含水量不得超过5％。
(√)4．中国药典采用铁酚试剂比色法测定了炔雌醇片的含量。
(√)5．异烟肼法对Δ4-3-酮甾体具有一定的专属性。
(×)6．四氮唑比色法中所用的强碱是NaOH。
(×)7．药物的紫外光谱与标准谱一致时，表示二者为同一化合物。
(√)8．药物的红外光谱与标准谱一致时，表示二者为同一化合物。
(×)9．四氮比色法中溶剂的含水量控制在10％之内。
(√)10．空气中的氧和光线对四氮比色法都有影响。
(√)11．四氮比色法对具有C17-α-醇酮基结构的甾体激素类具有专属性。
(×)12．肾上腺皮质激素的结构特点是含21个碳原子，A环为具有C17-α-醇酮基。
(×)13．雄性激素和雌激素均具有Δ4
-3-酮结构。
(√)14．由于甾体激素类药物结构复杂，红外吸收光谱是鉴别该类药物的可靠手段。
(√)15．甾体激素中残留溶剂甲醇的检测采用GC法。 (√)16．甾体激素中“其他甾体”的检查采用高低浓度浓度对比法。 (√)17．黄体酮属于孕激素。 四、配伍题
[1～2题]
(A)19个C原子，A环具有Δ4
-3-酮基，C17具有α-醇酮基
(B)21个C原子，A环具有Δ4-3-酮基，C17具有α-醇酮基
(C)19个C原子，A环具有Δ4-3-酮基
(D)21个C原子，A环具有Δ4-3-酮基，C17具有甲基酮基
(E)18个C原子，A环为苯环
1．皮质激素的结构特征是 ( B )
2．雌激素的结构特征是 ( E )
[3～4题]
(A)泼尼松 (B)炔雌醇 (C)苯丙酸偌龙 (D)睾酮 (E)黄体酮
3．四氮比唑法适用于( A )的含量测定
4．铁酚试剂比色法适用于( B )的含量测定
五、简答题
1． 影响四氮比唑法的因素主要有哪些？
答: 基团影响、溶剂和水分、碱的种类：氢氧化四甲基铵、空气中氧的光线、温度与时间。
2． 铁酚试剂的组成及其优点？
答: 组成：硫酸亚铁铵、硫酸、过氧化氢、苯酚。
优点：(A)由于加入少量铁盐，能加速黄色形成的速率和强度；加速黄色转变为红色，也能
增强红色的稳定性。
(B)酚的加入，可以消除反应中产生的荧光并加速红色的形成。
3．四氮比唑法的反应原理，适用范围各是什么？
答: 适用范围：皮质激素。
原理：C17-α-醇酮基具有还原性，在强碱性溶液中能使四氨唑盐定量还原为有色甲瓒。
第十一章 抗生素药物的分析
一、选择题
1． 链霉素在碱性条件下，经扩环水解生成麦芽酚，该化合物与Fe3+，作用生成( C )。
(A)蓝色络合物 (B)绿色络合物 (C)红色络合物 (D)棕色络合物 (E)紫色络合物
2． 为克服青霉素紫外法结果不稳定之现象，常采用( D )。
(A)降解过程中加入少量铜盐 (B)降解时采用咪唑，HgCl2
(C)降解时加入缓冲液 (D)A+B
3． 四环素类抗生素的含量测定各国药典大多采用( D )。
(A)GC法 (B)HPLC法 (C)TLC法 (D)微生物检定法 (E)容量分析法
4． 中国药典采用( C )法控制四环素中的有关物质。
(A)GC法 (B)HPLC法 (C)TLC法 (D)容量法 (E)比色法
5． 四环素类抗生素不易发生下列哪种变化?( E )
(A)差向异构化 (B)酸性降解 (C)碱性降解
(D)与金属离子生成配合物 (E)水解反应
6． 四环素类抗生素在( B )条件下发生差向异构化。
(A)pH1～2 (B)pH2～6 (C)pH6～8
(D)pH8～10 (E)pH＞10
7． 四环素类抗生素是( D )化合物。
(A)酸性 (B)碱性 (C)中性 (D)两性 (E)以上均不是
8． 目前各国药典采用( E )测定庆大霉素的含量。
(A)GC法 (B)HPLC法 (C)TLC法
(D)容量法 (E)微生物检定法
9． 庆大霉素具有( E )碱性中心。
(A)1个 (B)2个 (C)3个 (D)4个 (E)5个
10．中国药典采用( B )测定庆大霉素C组成分。
(A)GC法 (B)HPLC法 (C)TLC法
(D)容量法 (E)微生物检定法
11．抗生素类药物的活性采用( C )。
(A)百分含量 (B)标示量百分含量 (C)效价
(D)浓度 (E)重量
12．目前各国药典采用( E )测定链霉素含量。
(A)HPLC法 (B)GC法 (C)TLC法 (D)化学法 (E)微生物检定法
13．BP(1993)规定检查链霉素中( B )。
(A)链霉素A (B)链霉素B (C)链霉素C (D)链霉素D (E)链霉素A1
14．汞量法测定青霉素时较碘量法的优点是( A )。
(A)不需标准品作对照 (B)不需要做空白 (C)汞可直接与青霉素作用，无需水解
(D)反应加迅速 (E)计算简便
15．青霉素族抗生素在弱酸性条件下的降解产物为( B )。
(A)青霉噻唑酸 (B)青霉稀酸 (C)青霉醛 (D)青霉胺 (E)CO2.H2O
16．下列方法不可用于青霉素测定的是( C )。
(A)碘量法 (B)汞量法 (C)酸碱滴定法 (D)紫外分光光度法 (E)气相色谱法
17．不属于氨基糖苷类抗生素的是( A )。
(A)红霉素 (B)链霉素 (C)庆大霉素 (D)卡那霉素 (E)巴龙霉素
18．青霉素和头饱菌素都属于( A )类抗生素。
(A)β-内酰胺 (B)氨基糖苷 (C)四环素类 (D)红霉素 (E)喹诺酮类
19．青霉素分子在pH4条件下，降解为( C )。
(A)青霉噻唑酸 (B)青霉酸 (C)青霉稀酸 (D)青霉醛 (E)青霉胺
20．抗生素类药物的常规检查不包括( D )。 (A)鉴别试验 (B)热原试验 (C)效价测定 (D)水解试验 21．青霉素分子中含( C )手性碳原子。 (A)1个 (B)2个 (C)3个 (D)4个 22．下面哪个药物最易发生4-差向异构化? ( A ) (A)金霉素 (B)土霉素 (C)庆大霉素 (D)强力霉素 23．不属于庆大霉素组分的是( D )。 (A)C1 (B)C1a (C)C2 (D)C2a 24．硫醇汞盐法中使用的催化剂为( A )。 (A)咪唑 (B)吡啶 (C)Pt (D)吡喃 二、填空题
1． 四环素类抗生素的母核为__氯化并四环素 _。
2． 链霉素由 链霉素胍 、 链霉素糖 和 N-甲基-L-葡萄糖胺 三部分组成。
3． 链霉素水解产物链霉素胍的特有反应是__坂口反应__。
4． 麦芽酚反应是__链霉素__的特有反应。
5． 青霉素和头饱菌素分子中的__羟基__具有强酸性，故可与碱金属成盐。
6． 抗生素的常规检验，一般包括 性状 、 鉴别 、 检查 、 含量测定(效价测定) 等四个方面。
7． 抗生素的效价测定主要分为 生物学 和 化学及物理化学 两大类。
8． 青霉素和头孢菌素都具有旋光性，因为青霉素分子中含有 3 个手性碳原子，头孢菌素分子含
有 2 个手性碳原子。
9． 青霉素分子不消耗碘，但其降解产物 青霉噻唑酸 可与碘作用，借此可以根据消耗的碘量计算
青霉素的含量。 10．链霉素的结构是由一分子 链霉胍 和一分子 链霉双糖胺 结合而成的碱性苷。 11．链霉素具有 氨基糖苷 类结构，具有 羟基胺类 和 α-氨基酸 的性质，可与茚三酮缩和成兰紫色化合物。
12．四环素类抗生素在 弱酸性 溶液中会发生差向异构化，当pH 2 或pH 6 时差向异构化速度减
小。
三、是非题
(√)1．青霉素碘量法的空白试验需要称取供试品，只是不需水解
(×)2．青霉素含量测定法中碘量法和汞量法都需要做空白实验，空白试验不需要称取供试品
(√)3．汞量法测定青霉素含量时，要先经碱水解
(×)4．青霉素和头饱菌素分子要经酸水解后方可用碘量法测定。
(√)5．普鲁卡因青霉素可发生重氮化偶合反应。
(√)6．β-内酰胺环不稳定的。
(√)7．生物学方法测定抗生素类的效价比化学物理法优势在于它能与临床应用的要求一致。
(×)8．β-内酰胺类抗生素的母核均为6-氨基青霉烷酸
(×)9．中国药典采用NMKI检查四环素中的降解物
(√)10．汞量法的主要优点是不需要青霉素对照品。
(×)11．CHP关于四环素中杂质的检查采用HPLC法。
(×)12．四环素较土霉素不易发生差向异构化，原因是其C5上的羟基与二甲胺基形成氢键而更稳定。
(×)13．坂口反应是链霉素的特有反应。
(√)14．庆大霉素为一复合物的硫酸盐。
(×)15．青霉素可用碘量法测定含量，是由于青霉素分子消耗碘。
(√)16．青霉素和头饱菌素都具有手性碳原子和旋光性。
(×)17．β-内酰胺环是十分稳定的。
(√)18．青霉素经碱水解后生成的青霉噻唑酸可与碘作用。
(√)19．中国药典采用TLC法和控制杂质光吸收度法检查四环素中的差向四环素，脱水四环素和降解物。
(√)20．四环素差向异构化是由于A环上手性碳原子C4构型的改变。
(×)21．四环素类抗生素是两性化合物，其酸性来源于羟基，而碱性来源于二甲氨基。
(√)22．链霉素和庆大霉素都具有Elson-Morgan反应。
(√)23．坂口反应是链霉胍的特有反应。
(√)24．硫醇汞盐法测定氨苄西林钠时，应先将其氨基乙酰化后再测定。
(×)25．在酸性溶液中，链霉素会扩环，水解生成麦芽酚而与Fe3+显紫红色配合物。
(×)26．中国药典对四环素类药物中异构化杂质的检查采用微生物法。
(×)27．四环素类药物发生异构化及降解反应后，效价不变。
(√)28．生物学法测定抗生素类效价时，既适用于纯的精制品，也适用于纯度较差的样品。
四、配伍题
(A)6-氨基青霉烷酸 (B)7-氨基头饱菌烷酸 (C)7-氨基青霉烷酸
(D)6-氨基头饱菌烷酸 (E)以上都不是
1．青霉素的母核是 ( A )
2．头饱菌素的母核是 ( B )
五、简答题1． 为什么四环素较土霉素更容易发生差向异构化？
答: 土霉素C5上的羟基与C4上的二甲氨基形成氢键，因而较稳定，C4上不易发生差向异
构化。
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