PEG在生物材料表面改性方面的应用及研究进展

Ｃｈｉｎａ　Ｐ　Ｅ　Ｇ在生物材料表面改性方面　的应用及研究进展　◆常鹏杨隽　（武汉工程大学材料科学与工程学院　武汉摘４３００７３）　要：材料的生物相容性限制了生物材料的应用，生物材料的表面改性可以有效地解决这一问题。聚乙二醇　广泛地应用在生物材料的表面改性上，这主要由于它具有独特的性质，比如亲水性、弹性、无毒性、无免疫原性等。　文章对ＰＥＧ在生物材料表面改性方面的应用及改性方法进行了概述。　关键词：聚乙二醇；生物材料；表面改性；蛋白质吸附　Ｔｈｅ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＰＥＧ　ｉｎ　Ｓｕｒｆａｃｅ　Ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌ　ａｎｄ　Ｓｔｕｄｙ　Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　Ｃｈａｎｇ　Ｐｅｎｇ．Ｙａｎｇ　Ｊｕｎ　（Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＷｕＨａｎ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｗｕｈａｎ　４３００７３）　Ａｂｓｔｒｃｔ：ｔｈｅ　ｂｉｏｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ｍａｔｅｒｉａｌ　ｃｏｎｆｉｎｅ　ｔｈｅ　ｕｓｉｎｇ　ｏｆ　ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌ，ｓｕ　ｒｆａｃｅ　ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｃａｎ　ｅｆｆｅｃｔｉｖｅｌｙ　ｒｅｓｏｌｖｅ　ｔｈｉｓ　ｐｒｏｂｌｅｍ．ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｇｌｙｃｏ１）ｈａｓ　ｂｅｅｎ　ｕｓｅｄ　ｍｏｓｔ　ｗｉｄｅｌｙ　ｆｏｒ　ｓｕｒｆａｃｅ　ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｂｅｃａｕｓｅ　ｏｆ　ｉｔｓ　ｕｎｉｑｕｅ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｓｕｃｈ　ａｓ　ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃｉｔｙ．ｆｌｅｘｉｂｉｌｉｔｙ．ｈｉｇｈ　ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ　ｖｏｌｕｍｅ　ｉｎ　ｗａｔｅｒ．ｎｏｎｔｏｘｉｃｉｔｙ．ａｎｄ　ｎｏｎｉｍｍｕｎｏｇｅｎｅｃｉｔｙ．ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｐａｐｅｒ，ｗｅ　ｓｕｍｍａｒｉｚｅ　ｔｈｅ　ｕｓｉｎｇ　ｏｆ　ＰＥＧ　ｉｎ　ｓｕｒｆａｃｅ　ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｍｅｔｈｏｄ　ｏｆ　ｓｕｒｆａｃｅ　ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｇｌｙｃｏ１）；ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌ；ｓｕｒｆａｃｅ　ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ；ｔｈｅ　ａｄｏｐｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｒｏｔｅｉｎ　１概述　一玻璃上，研究表明【引，接枝后玻璃的蛋白质吸附力大幅度降　生物医用材料与血液直接接触时，血液和材料之间产生　系列生物反应。这些反应表现为，材料表面出现血浆蛋白　低　当ＰＥＧ链的重复单元为１ＯＯ时，链的移动时间为１Ｏ一　１０ｓ，接近ＰＥＧ链自由移动的时问；对于较短的ＰＥＧ链，移　被吸附，血小板粘附、聚集、变形，凝血系统、纤溶系统被　激活，最终形成血栓。因此，要求制造人工心脏、人工血管、　动时间为１０．８ｓ一１０　９ｓ，表明移动受到阻碍。ｎ为１００的　甲氧基聚乙二醇与甲基丙烯酸甲酯的梳型共聚物Ｐ（Ｍ　ＭＡ—　ＰＥＧ）（ｎ为ＰＥＧ的聚合度）较ＰＥＧ链长ｎ为５时的共聚物对蛋　白质的吸附量下降２／３，血小板的粘附量下降２个数量级。　人工心血管的辅助装置及各种进入或留置血管内与血液直接　接触的导管、功能性支架等医用装置的生物医用材料，必须　具备优良的血液相容性。研究表明，改变材料表面的性能或　结构有助于提高材料的血液相容性。常见材料表面肝索化有　ＰＥＧ的悬挂长链结构还被有效地用于接枝肝素。肝索　是人体血管内皮上的粘多糖，其阴离子活性基团可与血液　明显的抗凝血和抗血栓性能…。　有报道指出，材料表面具有一端悬挂的长键结构是其　具有良好血液相容性的一个条件【２】，例如血管内壁的糖　蛋白以及白蛋白涂层均有这种长链结构，这种结构可以　中肋抗凝血酶ＡＴ．Ⅲ的阳离子基团结合，而ＡＴ一Ⅲ与血液中　的凝血酶形成无活性的复合体后可随血液而去，继而肝素又　可捕捉和复合新的凝血酶，因而肝素能持续保持，使血液中　的凝血酶失去活性而起到抗凝作用。将肝素接枝到人工材料　维持血液中血浆蛋白的正常构象。聚乙二醇（ＰＥＧ）是具有　．表面，只有当肝素的一端与材料保持牢固的化学链结合而不　脱落且另一端保持活性及可移动的性质时，接枝肝素才能发　（ＣＨ。ＣＨ。Ｏ）一重复单元的大分子链，末端基团可以是羟基，　也可能是甲氧基团。ＰＥＧ具有良好的血液相容性，是因为其　水合的悬挂长链影响血迹与材料界面微观的动力学环境，使　血浆蛋白与材料问的相互作用降低，阻碍血浆蛋白的吸附及　构象变化。ＰＥＧ链长与其可动性、血液相容性关系密切。　Ｐａｒｋ等人通过对甲氧基聚乙二醇的硅烷改性，然后接枝到　化工文摘２００７年１期　挥作用。利用ＰＥＧ的漂动性，在ＰＥＧ链端接枝肝素可以很　好满足上述条件。高分子材料表面肝素化是十多年来抗凝血　材料研究的一个热点Ｉ４Ｊ。　聚乙二醇是极好的亲水性聚合物，它可使器械表面在湿　态下摩擦系数很低，而干态下与一般物质无异　该聚合物加　４７　维普资讯 http://www.cqvip.com

ｍｉｃａｌｓ　工成的涂层已被医疗界所接受。美国联合碳化公司、美国海　军海底中心研究表明：分子量从十万到一千万的聚乙二醇口　层不稳定。　２．２接枝聚合　服毒性极低，不宜被胃肠系统吸收。此外，在材料表面固化　Ｔｓｅｎｇ［１ｏ一１２］等人应用ＰＥＧ和ＦＮＰＡ反应合成ＡＰＮ—ＰＥＧ，　ＰＥＧ，因它的亲水性能、链段灵活性、缺乏离子电荷，可提　高抗蛋白吸附的性能。ＰＥＧ在材料表面有多种固化方法，如　然后采用紫外光照射将ＡＰＮ　ＰＥＧ接枝到玻璃上，实验表　明，ＡＰＣ．ＰＥＧ在吸附溶液中的浓度达到１—１０ｍｇ／ｍＬ时，　玻璃表面对血小板的吸附性为０　这说明接枝ＰＥＧ可以抑制　血小板的活性。　Ｎｏｒｒｍａ　ｎ【＿。】等人将硅烷化的ＰＥＧ接枝到玻璃上，并采　共价键接枝，嵌段共聚ＰＥＧ于基材中，在表面直接吸附作　为润滑剂　聚乙二醇可溶于有机溶剂，如二甲基甲酰胺、四　氢呋喃等，由于溶液粘度易于调整，因此可用浸渍法或喷涂　法涂复医疗器械表面　若器械基质材料是乳胶、聚氨酯或非　用飞行时间次级离子质谱分析法来分析其接枝过程。　亲水性聚丙烯酸等物质，则用酸处理，可提高涂层和基质材　Ｐａｐｒａ［１　４—１　５］等人将硅烷化的ＰＥＧ接枝到聚二甲基硅和　料的粘合性。新近研究出一种技术（溶解法）可将ＰＥＧ或其他　Ｓｉ／ＳｉＯ，上，将硫醇化的ＰＥＧ接枝到金属金上，通过分析发　吸水性聚合物引入生物材料表面。由于该技术在应用时只受　现，接枝后的各种材料的表面具有相同的性质，表面都有抗　基体（ＢＰ）在吸水性聚合物（ＷＳＰ）溶剂中溶解性的影响，因此　吸附性　这种方法虽然获得了比较稳定的薄膜材料，但是过　可得到广泛应用。　程比较复杂。　据研究报道，ＰＥＧ可以进行表面涂层，形成保护性的　２．３影印　生物相容性的涂层。这些应用包括动脉替换、诊断设备和血　Ｈａｎｅｉｎ【１６ｌ等人采用影印的方法在硅的表面制造一层　液接触设备的ＰＥＧ涂层。在区带毛细管电泳中，用ＰＥＧ对　ＰＥＧ薄膜，实验发现，改性后的材料的表面没有吸附性，并　毛细管涂层，可控制蛋白质的吸附并提供一种控制电渗的关　且在许多材料的表面都可以获得这种效果，比如说氧化物、　键技术。　氮化物、金以及白金等　应用这种方法做的电极和传感器对　另据报道，聚乙二醇可根据使用目的改性。含不饱和端　蛋白质和细胞都有抗吸附性。　基的聚乙二醇可瞬间杀菌，并能满足医用力学性能要求。用　２．４共价耦合法　这种聚合物制得的涂层在水中是润滑的，但其它条件下吸水　Ｚｈａｎｇ［１￣一１８］等人采用共价耦合法在硅的表面形成稳定的　能力很差　另外，聚乙二醇和氧化丙烯的嵌段共聚物涂层可　单层或多层ＰＥＧ薄膜，这种方法采用分子级水平来控制材　改善移动性能，减少组织粘合。目前，ＰＥＧ材料已商品化，　料表面质量，并且能够很好地改善材料的生物相容性。　被人们广泛使用。　Ｓｅｏｎｇｂｏｎｇ［１　０１等人先用Ｙ一异氰酸酯丙基三乙氧基硅　２　ＰＥＧ改性生物材料表面的方法　烷（ＩＰＴＳ）以及六亚甲基二异氰酸酯和Ｙ一巯丙基三乙氧基　ＰＥＧ是一种无毒、无免疫原性的聚合物，由于它的亲水　硅烷来改性Ｍ—ＰＥＧ，然后用改性的Ｍ—ＰＥＧ来接枝玻璃（如　基团，它能够减少材料表面和蛋白质之间的吸附力，常用的　图１），实验发现，接枝后玻璃的纤维蛋白原的吸附性降低了　ＰＥＧ改性生物材料表面的方法有以下几种：物理吸附、接枝　９５％　硅烷化ＰＥＧ为ＰＥＧ的接枝提供了一种简单的方法。　聚合、影印、化学耦合、等离子体处理。　２．１物理吸附　物理吸附是被吸附的流体分子与固体表面分子间的作　用力为分子间吸引力，即所谓的范德华力（Ｖａｎ　ｄｅｒ　ｗａａｌｓ）。因　此，物理吸附又称范德华吸附，它是一种可逆过程。当固体　表面分子与气体或液体分子间的引力大于气体或液体内部分　・＿－　：Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｌｅ　ｓｐａｃｅｒ　：Ｈｙｄｒｏｐｈｉ１ｉｃ　ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｇｌｙｃｏ１）ｃｈａｉｎ　子间的引力时，气体或液体的分子就被吸附在固体表面上。　Ｍａｅｃｈｌｉｎｇ。Ｓｔｒａｓｓｅｒ　ＣＩ　５］等人在玻璃或硅的表面涂一层　图１硅烷化的聚乙二醇接枝玻璃　亲水性的ＡＢＡ型的共聚物（其中Ａ是ＰＡＥＩ，Ｂ是ＰＥＧ）高　Ｇａｄｅｇａａｒｄｆ￣　２３】等人采用一步法在硅上形成一层厚度为　分子薄膜，从而来获得无吸附性的表面。实验发现，使用共　１　０—１　７Ａ的单层ＰＥＧ薄膜，材料改性后的接触角减少到　聚物的效果比许多亲水性的均聚物都要好，并且处理过后的　３６～３９度。　材料表面的纤维蛋白原的吸附性比未处理过的材料表面的吸　Ｓｈａｒｍａ［２４－２５］等人采用这种方法在硅的表面形成一种超　附性减少了５％。从而到达增加材料血液相容性的目的　薄的、均匀的、稳定的具有良好生物相容性的ＰＥＧ薄膜。实　ＧｉｎｇｅＩ１等同人在玻璃上镀一层由聚丁二醇和聚乙二醇组　验发现，ＰＥＧ改性后的材料表面具有抗蛋白质吸附的能力　合成的ＡＢＡ型的共聚物（其中Ａ是聚乙二醇，Ｂ是聚丁二　通过对ＰＥＧ薄膜稳定性的检测发现，在干性的环境中，超　醇），并采用全内置式反射荧光显微镜来分析其吸附动力学，　薄的ＰＥＧ薄膜非常的稳定，在水性的环境中，其稳定性有　实验发现，处理过后的玻璃表面的吸附性也由所降低。　所降低，但是其抗蛋白质吸附的能力没有改变。　Ａｍｉｊｉ［　胡】等人以及Ｇｉｎｇｅｌｌ［￣１等人在这方面也做了大量的　Ｚｈｕ［２６１等人在Ｓｉ（１　１　１）的表面形成一种高密度的单层　工作，这种方法的优点是过程比较简单，缺点是形成的薄膜　ＰＥＧ薄膜，形成的薄膜非常平整，研究了不同分子量对薄膜　４８　Ｔ－ｔｒ摘≯ｎｎ７年１朔　维普资讯 http://www.cqvip.com

性质的影响，实验发现，不管是低分子量的ＰＥＧ薄膜，还　１９９５，（２３）：１３８４—１３９３　６　Ｇｉｎｇｅｌ　ｌＤ，Ｏｗｅｎｓ　Ｎ，Ｈｏｄｇｅ　Ｐ，ｅｔ　ａ１．Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｏｆ　ａ　是高分子量的ＰＥＧ薄膜，它们都具有良好的抗蛋白质吸附　的能力。　ｎｏｖｅｌ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ　ｏｆ　ａ　ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｏｘｉｄｅ）／　ｐｏｌｙ（ｂｕｔｙｌｅｎｅ　ｏｘｉｄｅ）ｂｌｏｃｋ　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ　ｏｎ　ｏｃｔａｄｅｃｙｌ　ｇｌａｓｓ　ｓｔｕｄｉｅｄ　ｂｙ　ｔｏｔａＩ　ｉｎｔｅｒｎａｌ　ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　Ｓｈｅｅｎｙｍ７］等人将硅烷化的Ｍ—ＰＥＧ接枝到硅上或以硅为　底材的金片上，实验结果表明，改性后的硅和金的表面具有　很强的抗蛋白质和细胞吸附性。这项研究为提高以硅为底材　ａｎｄ　ｉｎｔｅｒｆｅｒｏｍｅｔｒｙ［Ｊ１．ＪｏｕｒｎａＩ　ｏｆ　ＢｉｏｍｅｄｉｃａＩ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　的生物材料的生物相容性提供了～种方法。　２．５等离子体处理　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，１９９４。２８（４）：５０５～５１３　７　Ａｍｉｊｉ，Ｍ．，Ｐａｒｋ，Ｋ．，Ｐｒｅｖｅｎｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｒｏｔｅｉｎ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｐｌａｔｅｌｅｔ　ａｄｈｅｓｉｏｎ　ｏｎ　ｓｕｒｆａｃｅｓ　ｂｖ　ＰＥＯ／ＰＰＯ／ＰＥＯ　ｔｒｉｂｌｏｃｋ　等离子体技术尤其是低温等离子体技术以自身独特的优　越性在表面改性领域迅速发展，近年来开始应用在改善生物　材料生物相容性的领域。　陈亚芍【２日】等采用等离子体表而改性技术将ＰＥＧ在医用　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ［Ｊ］．Ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌｓ，１　９９２，１　３（１　０）：６８２～６９２　８　Ａｍｉｊｉ，Ｍ．，Ｐａｒｋ，Ｋ．，Ｓｕｒｆａｃｅ　ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ　ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｗｉｔｈ　ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｏｘｉｄｅ）：ａｌｂｕｍｉｎ　ａｎｄ　ｈｅ—　ｐａｒｉｎ　ｆｏｒ　ｒｅｄｕｃｅｄ　ｔｈｒｏｍｂｏｇｅｎｉｃｉｔｙ［Ｊ］．Ｊ．Ｃｏｌｌｏｉｄ　Ｉｎｔｅｒ．　Ｓｃｉ，１９９３，１５５（１）：２５１～２５５　９　Ｇｉｎｇｅｌｌ，Ｄ．Ｏｗｅｎｓ，Ｎ．Ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｌａｔｅｌｅｔ　ｓｐｒｅａｄｉｎｇ　ｆｒｏｍ　ｐｌａｓｍａ　ｏｎｔｏ　ｇｌａｓｓ　ｂｙ　ａｎ　ａｄｓｏｒｂｅｄ　ｌａｙｅｒ　ｏｆ　ａ　ｎｏｖｅｌ　聚氯乙烯（ＰＶＣ）、聚乙烯（ＰＥ）表面固定化，采用复钙时间、凝　血酶原时间、部分凝血活酶时间、凝血酶时间和血小板粘附　实验对材料的抗凝血性能进行评价。实验结果表明，被修饰　ＰＥ膜的抗凝血性能显著提高。　杨隽、汪建华等利用微波电子回旋共振产生的低温等离　子体在镍钛合金表而沉积类ＰＥ薄膜，对沉积的涂层进行Ｘ　射线光电子能谱（ＸＰＳ）和衰减全反射傅立叶变换红外光谱　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ—ｌａｂｅｌｅｄ　ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｏｘｊｄｅ）／ｐｏ　Ｊｙ（ｂｕｔｙ　Ｊｅｎｅ　ｏｘｉｄｅ）ｂｌｏｃｋ　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ：Ｃ：ｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｅｘｃｌｕ—　ｓｉｏｎ　ｚｏｎｅ　ｐｒｏｂｅｄ　ｂｙ　ｍｅａｎｓ　ｏｆ　ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ　ｂｅａｄｓ　ａｎｄ　表面结构的分析表征，并对改性后的镍钛合金进行了血浆蛋　白质吸附实验。实验表明，利用等离子体处理可以在镍钛合　金表面获得致密、均匀的涂层，镍钛合金表面的血浆蛋白吸　附实验结构显示，与改性前相比，经等离子体改性后镍钛表　面吸附的蛋白质含量大大减少。因此等离子体沉积的类　ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ［Ｊ１．Ｊｏｕ　ｒｎａＩ　ｏｆ　Ｂｉｏｍｅｄｉｃａｌ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，１９９４，２８（４）：４ｇ１～５０３　１　０　Ｔｓｅｎｇ，Ｙ．Ｃ．，Ｐａｒｋ，Ｋ．，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｐｈｏｔｏｒｅａｃｔｉｖｅ　ｐｏｌｙ　（ｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏ１）ａｎｄ　ｉｔｓ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊ．Ｂｉｏｍｅｄ．Ｍａｔｅｒ．　Ｒｅｓ．１９９２．２６：３７３～３９１　１　１　Ｔｓｅｎｇ，Ｙｉｎ—Ｃｈａｏ，ＭｃＰｈｅｒｓｏｎ，ｅｔ　ａ１．Ｇ　ｒａｆｔｉｎｇ　ｏｆ　ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｇｌｙｃｏｌ・・ｂｕｔａｄｉｅｎｅ　ｂｌｏｃｋ　ｃｏｐｏｌｙｍｅ　ｒｓ　ｏｎｔｏ　ｄｉｍｅｔｈｙｌ’　ＰＥＧ薄膜可以有效提高材料的生物相容性。　３展望　除了设计、研制性能优异的新材料外，通过对传统材料　进行表面化学处理（表面接枝大分子或基团）、表面物理改　ｄｉｃｈＩｏ　ｒｏｓｉｌａｎｅ—ｃｏａｔｅｄ　ｇｌａｓｓ　ｂｙ　Ｙ—ｉ　ｒ　ｒａｄｉａｔｉｏｎ【Ｊ】．　Ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌｓ，１　９９５。１　６（３）：９６３～９７２　１　２　Ｎｏｒｒｍａｎ，Ｋ．，Ｐａｐｒａ。Ａ．，Ｋａｍｏｕｎａｈ，Ｆ．Ｓ．ｅｔ　ａ１．Ｑｕａｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ　性（等离子体、离子注人或离子束）和生物改性是提高性能　的有效途径。材料表而改性的新方法和新技术是生物材料研　究的永久性课题　ＰＥＧ及Ｍ—ＰＥＧ在生物材料改性方面的应　ｏｆ　ｇ　ｒａｆｔｅｄ　ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｇｌｙｃｏ１）一ｓｉｌａｎｅｓ　ｏｎ　ｓｉｌｉｃｏｎ　ｂｙ　ｔｉｍｅ—ｏｆ－ｆｌｉｇｈｔ　ｓｅｃｏｎｄａｒｙ　ｉｏｎ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｊ］．Ｊｏｕｒ—　ｎａＩ　ｏｆ　Ｍａｓｓ　Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ。２００２，３７（３）：６９９～７０８　１　３　Ｐａｐｒａ。Ａｌｅｘａｎｄｅｒ，Ｂｅｒｎａｒｄ，ｅｔ　ａＩ．Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃ　ｎｅｔｗｏｒｋｓ　用已经取得很好的成绩，并且有些研究已市场化。怎样通过　ＰＥＧ的改性来获得更加优越的性能以及采用更加简单有效　的方法来改性生物材料将是以后研究的重点。　ｍａｄｅ　ｏｆ　ｐｏｌｙ（ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ），Ｓｉ，ａｎｄ　Ａｕ　ｃｏａｔｅｄ　ｗｉｔｈ　ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｇｌｙｃｏｌ　ｆｏ　ｒ　ｐａｔｔｅ　ｒｎｉｎｇ　ｐ　ｒｏｔｅｉｎｓ　ｏｎｔｏ　参考文献　ｓｕｒｆａｃｅｓ［Ｊ］．Ｌａｎｇｍｕｉｒ，２００１，１　７（１　３）。４０９０—４０９５　１　４　Ｐａｐｒａ，Ａｌｅｘａｎｄｅｒ，Ｇａｄｅｇａａｒｄ，ｅｔ　ａ１．ＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉＯｎ　Ｏｆ　１　俞耀庭．生物医用材料【Ｍ】．天津：天津大学出版社，２０００．　２２４～２２９　ｕｌｔｒａｔｈｉｎ　ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｇｌｙｃｏ１）ｍｏｎｏｌａｙｅｒｓ　ｏｎ　ｓｉｌｉｃｏｎ　２　顾汉娜，徐国风．高技术有机高分子材料进展：血液相容　性高分子生物材料【Ｍ】．北京：化学工业出版社，１　９９６．　３３３～３４０　ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ［Ｊ］．Ｌａｎｇｍｕｉｒ，２００１，１　７（５）：１　４５７～１　４６０　１　５　Ｈａｎｅｉｎ，Ｙ：Ｖｉｃｋｉｅ　Ｐａｎ，Ｙ．：Ｒａｌｎｅ　ｒＩ　Ｂ．Ｄ，ｅｔ　ａ１．Ｍｉｃｒｏｍａｃｈｉｎｉｎｇ　ｏｆ　ｎｏｎ—ｆｏｕｌｉｎｇ　ｃｏａｔｉｎｇｓ　ｆｏｒ　ｂｉｏ—ＭＥＭＳ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｓｅｎ－　３　Ｎａｇａｏｋａ　Ｓ．Ｎａｋｓｏ　Ａ．Ｃｌｉ　ｎｉｃａｌ　ａＰＰＩｉｃａｔｉｏｎ　Ｏｆ　ｓｏｒｓ　ａｎｄ　Ａｃｔｕａｔｏｒｓ［Ｊ］．Ｂ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ，２００１，８１（１）：４９—５４　１　６　Ｚｈａｎｇ，Ｍ．，Ｄｅｓａｉ，Ｔ．Ａ．，Ｆｅｒｒａｒｉ，Ｍ．Ｐｒｏｔｅｉｎｓ　ａｎｄ　ｃｅｌｌｓ　ｏｎ　ａｎｔｉｔｈ　ｒｏｍｂｏｇｅｎｉｃ　ｈｙｄ　ｒｏｇｅｌ　ｗｉｔｈ　ｌｏｎｇ　ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｏｘｉｄｅ）ｃｈａｉｎｓ【Ｊ】．Ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌｓ，１９９０，１１（２）：１１ｇ～１２ｇ　ＰＥＧ　ｉｍｍｏｂｉｌｉｚｅｄ　ｓｉｌｉｃｏｎ　ｓｕｒｆａｃｅｓ［Ｊ１．Ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌｓ，１　９９８，　１　９：９５３～９６０　４　顾汉卿，徐国风．生物医学材科学［Ｍ】．天津：天津科技翻　译出版公司，１９９３．３９５～３９８　１　７　Ｚｈａｎｇ，Ｍ．，Ｆｅｒｒａｒｉ，Ｍ．，Ｈｅｍｏｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ　ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ　５　Ｍａｅｃｈｌｉｎｇ—Ｓｔｒａｓｓｅｒ　Ｃ，Ｄｅｊａｒｄｉｎ　Ｐ，Ｇａｌｉｎ　ＪＣ，ｅｔ　ａ１．　Ｐｒｅａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ｏｎ　ｇｌａｓｓ　ａｎｄ　ｓｉｌｉｃａ　ｔｏ　ｒｅ—　ｇｌｙｃｏｌ　ｆ¨ｍｓ　ｏｎ　ｓｉｌｉｃｏｎ．Ｂｉｏｍｅｄ［Ｊ］．Ｍｉｃｒｏｄｅｖｉｃｅｓ。１　９９８，　１（１）：８１～８９．　ｄｕｃｅ　ｆｉｂｒｉｎｏｇｅｎ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ［Ｊ１．Ｊ．Ｂｉｏｍｅｄ．Ｍａｔｅｒ．Ｒｅｓ．　化工文摘２００７年１期　第５２页　４９　维普资讯 http://www.cqvip.com

ｉｃａｌｓ　７周闯．对甲苯磺酸催化合成苯甲酸乙酯【Ｊ】．安徽化工，　２００２，（６）：１　７￣１　８　及硝化反应［Ｊ］．应用化学，２００６。２３（８）：８９７￣９００　１　９文瑞明，罗新湘，游沛清，等．硫酸氢钠催化合成苯甲酸　乙酯【Ｊ］．精细化工中间体，２００１，３１（２）：２７￣２８　２０　Ｗｅｎ　Ｒｕｉ．ｍｉｎｇ，Ｌｕｏ　Ｘｉｎ・ｘｉａｎｇ，Ｙｏｕ　Ｐｅｉ—ｑｉｎｇ，ｅｔ　ａ１．Ｓｙｎ—　ｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｅｔｈｙｌ　ｂｅｎｚｏａｔｅ　ｃａｔａｌｙｚｅｄ　ｂｙ　ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　ｓｏｌｉｄ　８管仕斌。俞善信，文瑞明．氨基磺酸催化合成１一萘乙酸甲　酯【Ｊ］．广州化学，２００５。３０（４）：３０￣３３　９　俞善信．文瑞明．氨基磺酸催化台成马来酸二异戊酯【Ｊ］＿化　学与粘合，２００４，（５）：２５６－２５７　１　０刘艳辉，刘素琴。毛卿．氨基磺酸催化合成苯甲酸乙酯【Ｊ］．　湖南理工学院学报（自然科学版）。２００５。１　８（４）：５６一一５８　ａｃｉｄ［Ｊ１．岳阳师范学院学报（自然科学版），２００３，１　６（１）：　８８～９０　２１刘静，王云芳．壳聚糖硫酸盐催化合成苯甲酸乙酯【Ｊ］．成阳　１　１何子乐．有机化学中的软硬酸碱原理【Ｍ］一Ｅ京：科学出版　师范学院学报，２００３，１　８（４）：２６～２８　社，１９８７．１０　２２傅相锴，贺明谦，曾国蓉．固体超强酸ＨＲＢ催化反应的研　１　２俞善信，罗玉洪．固体氯化物催化合成苯甲酸乙酯【Ｊ］．化学　究，Ⅱ酯的合成【Ｊ］．西南师范大学学报，１　９９８，（２）：９１￣９４　试剂，１９９０，１２（４）：２４５￣２４６　２３裘小宁．ＳＯ　ｚ。／ＺｒＯ　ＡＩ２Ｏ。固体超强酸催化合成苯甲酸　１３张鲁西。俞善信，于坤千．氯化铁催化合成苯甲酸７，１１及　乙酯【Ｊ】．安徽工业大学学报（自然科学版）。２００５，２２（４）：　其分析检测【Ｊ］．吉首大学学报（自然科学版），１９９８，１９（２）：　５７￣５９，６６　６７～７０　２４吴校彬，张金辉．微波辐射固体超强酸ＳＯ　２＿／ＴｉＯ　一Ｌａ。　催　１　４俞善信．氯化铁的催化活性及其机理的探讨【Ｊ】．化学试剂，　化合成苯甲酸乙酯【Ｊ］．黄冈师范学院学报，２００５，２５（３）：　１　９９４．１　６（５）：２５７￣２６０　１　９～２０，８４．　１　５张长花，杨国伟．氯化锡催化合成苯甲酸７，１１的研究【Ｊ］＿烟　２５吕宝兰。杨水金，孙艳德．磷钨酸在催化合成酯类和缩醛　台大学学报（自然科学与工程版），２００２ｌ１　５（４）：３１～３３　（酮）中应用研究进展【Ｊ］．化工科技，２００５Ｉ１　３（３）：４９—５４　１　６边延江。刘会明，吴博等．微波辐射ＳｎＣＩ　・５Ｈ　Ｏ催化合成　２６　ＰｉｚｚｉＯ　Ｌ，ＶａｚｑＵｅ　ｒ　Ｐ．ＴｕｎｇｓｔｏｐｈＯＳｐｈｏｒｉＣ　ａｎｄ　苯甲酸乙酯【Ｊ］．河北大学学报（自然科学版），２００５，２５（４）：　ｍＯ　ＪｙｂｄＯｐｈＯｓｐｈＯ　ｒｊｃ　ａｃｉｄｓ　ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ　ｏｎ　ｚｉｒｃｏｎｉａ　ａｓ　３８５，４０４　ｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｃａｔａｌｙｓｔｓ【Ｊ］．ｃａｔａｌ　Ｌａｔｔ．２００１，７７（４）：　１　７张辉．ＬａＣＩ。催化对苯甲酸７，ｉ￣Ｉ的合成研究【Ｊ］．安庆师范学　２３３～２３９　院学报（自然科学版），２００４ｌ１　０（１）：５５　５６　２７郭俊胜，赵永霞．固载杂多酸催化合成苯甲酸乙酯【Ｊ］．新乡　１　８张正波，周三一，聂进。等．高分子负载Ｙｂ（ＮＴｆ　）。催化酯化　师专学报，２００２，（４）：２５—２６　●第４９页　Ｓｕｒｆａｃｅ　Ｓｃｉｅｎｃｅ。２００３，２０６（４）：２１　８～２２９　１　８　Ｊｏ，Ｓｅｏｎｇｂｏｎｇ：Ｐａｒｋ。Ｋｉｎａｍ．ＮｏｖｅＩ　ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙＩｅｎｅｇＩｙｃｏＩ）　２５　Ｚｈｕ，Ｘ．Ｙ．，Ｊｕｎ，Ｙ．。Ｓｔａａｒｕｐ。Ｄ．Ｒ．，ｅｔ　ａ１．Ｇｒａｆｔｉｎｇ　ｏｆ　ｈｉｇｈ－　ｈｙｄｒｏｇｅｌｓｆｒｏｍ　ｓｉｌｙｌａｔｅｄ　ＰＥＧｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｂｉｏａｃｔｉｖｅ　ｄｅｎｓｉｔｙ　ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｇｌｙｃｏ１）ｍｏｎｏｌａｙｅｒｓ　ｏｎ　Ｓｉ（１　１　１）　ａｎｄ　Ｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，１　９９９，１　４（６）：４５７～４７３　【Ｊ］．Ｌａｎｇｍｕｉｒ，２００１，１　７：７７９８　７８０３　１　９　Ｊｏ，Ｓｅｏｎｇｂｏｎｇ；Ｐａｒｋ，Ｋｉｎａｍ．Ｓｕｒｆａｃｅ　ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ＵＳ—　２６　Ｌａｎ，Ｓｈｅｅｎｙ，Ｖｅｉｓｅｈ，Ｍａｎｄａｎａ，Ｚｈａｎｇ，Ｍｉｑｉｎ．Ｓｕｒｆａｃｅ　ｉｎｇ　ｓｉｌａｎａｔｅｄ　ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｇｌｙｃｏ１）ｓ［Ｊ］．Ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌｓ，　ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｓｉｌｉｃｏｎ　ａｎｄ　ｇｏｌｄ・・ｐａｔｔｅｒｎｅｄ　ｓｉｌｉｃｏｎ　ｓｕｒ．．　２０００，２１（６）：６０５　６１６　ｆａｃｅｓ　ｆｏｒ　ｉｍｐｒｏｖｅｄ　ｂｉｏｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ　ａｎｄ　ｃｅｌｌ　ｐａｔｔｅｒｎｉｎｇ　２０　Ｐａｐｒａ．Ｇａｄｅｇａａｒｄ，Ｌａｒｓｅｎ，ｅｔ　ａ１．Ｃｈａｒａｃｔｅ　ｒｉｚａｔｉ０ｎ　Ｏｆ　ｕＩ—　ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ［Ｊ］．Ｂｉｏｓｅｎｓｏｒｓ　ａｎｄ　ＢｉｏｅＩｅｃｔｒｏｎｉｃｓ，２００５。２０　ｔｒａｔｈｉｎ　ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｇｌｙｃｏ１）ｍｏｎｏｌａｙｅｒｓ　ｏｎ　ｓｉｌｉｃｏｎ　（９）：１６９７—１　７０８　ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ［Ｊ］．Ｌａｎｇｍｕｉｒ。２００１　Ｉ１　７（５）：１　４５７～１　４６０　２７张丽惠，陈亚芍，刘鹏．低温等离子体对聚烯烃材料表面　２１　Ｊｉａｎｇ，Ｄｏｒｔｈｅ，Ｇａｄｅｇａａｒｄ．Ｃｏｖａｌｅｎｔ　ａｔｔａｃｈｍｅｎｔ　ｏｆ　ｐｏｌｙ　改性的研究【Ｊ］．塑料工业，２００３，３１（６）：１７—２０　（ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｇｌｙｃｏ１）ｔｏ　ｓｕｒｆａｃｅｓ，ｃｒｉｔｉｃａＩ　ｆｏｒ　ｒｅｄｕｃｉｎｇ　ｂａｃｔｅ・　２８杨隽，汪建华。童身毅．微波等离子体在不锈钢上制备抵抗　ｒｉａｌ　ａｄｈｅｓｉｏｎ［Ｊ］．Ｌａｎｇｍｕｉｒ，２００３，１　９（１　７）：６９１　２～６９２１　蛋白质吸附表面【Ｊ］．功能材料，２００５。３６（５）：７７５～７７８　２２　Ｎｏｒｒｍａｎ。Ｐａｐｒ。Ｇａｄｅｇａａｒｄ，ｅｔ　ａＩ．ＱｕａｎｔｉｆｉｃａｔｉＯｎ　Ｏｆ　２９杨隽，汪建华．低温等离子体对ＮｉＴｉ形状记忆合金的表面　ｇｒａｆｔｅｄ　ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｇｌｙｃｏ１）・ｓｉｌａｎｅｓ　ｏｎ　ｓｉｌｉｃｏｎ　ｂｙ　ｔｉｍｅ－－　改性【Ｊ］．材料工程，２００５。２：１０～１６　ｏｆ—ｆｌｉｇｈｔ　ｓｅｃｏｎｄａｒｙ　ｉｏｎ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　３０杨隽。汪建华．低温等离子体技术制备有机薄膜的研究进　ｏｆ　Ｍａｓｓ　Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ，２００２。３７（７）：６９９—７０８　展［Ｊ］．表面技术。２００４，３３（６）：１～６　２３　Ｓｈａｒｍａ，Ｓａｄｈａｎａ，Ｊｏｈｎｓｏｎ，ｅｔ　ａ１．Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　３１　Ｙａｎｇ，Ｊｕｎ；Ｗａｎｇ．Ｊｉａｎｈｕａ；Ｔｏｎｇ，Ｓｈｅｙｉ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｏｆ　Ｎｏｎｆｏｕｌｉｎｇ　Ｕ￣ｒａｔｈｉｎ　Ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｇｌｙｃｏｌ１　ｍｓ　ｆ０ｒ　Ｓｉｌｉｃｏｎ—　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉＯｎ　０ｆ　ＰＥＧ．１ｉｋｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｏｎ　Ｎｉｔｉｎｏｌ　ｓｕｒ—　Ｂａｓｅｄ　Ｍｉｃｒｏｄｅｖｉｃｅｓ［Ｊ］，Ｌａｎｇｍｕｉｒ，２００４。２０（２）：３４８　３５６　ｆａｃｅ　ｕｎｄｅｒ　ＥＣＲ－ｃｏｌｄ—ｐｌａｓｍａ．Ｊｏｕｒｎａｌ　Ｗｕｈａｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　２４　Ｓｈａｒｍａ，Ｓａｄｈａｎａ。Ｊｏｈｎｓｏｎ，ｅｔ　ａ１．Ｕｌｔｒａｔｈｉｎ　ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｏｆ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ［Ｊ］．Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｅｄｉｔｉｏｎ，２００５。２０　ｇｌｙｃｏ１）　ｍｓ　ｆｏｒ　ｓｉｌｉｃｏｎ・ｂａｓｅｄ　ｍｉｃｒｏｄｅｖｉｃｅｓ【Ｊ】．Ａｐｐｌｉｅｄ　（１）：３３—３６　５２　化工文摘２００７年１期